[發明專利]強噴霧干燥的齊格勒-納塔前催化劑及使用其的聚合方法

無效

• 申請號: 201110295703.8
• 申請日: 2005-06-24
• 公開（公告）號: CN102516423A
• 公開（公告）日: 2012-06-27
• 發明（設計）人: R·J·約爾根森;M·A·金南;M·D·蒂爾內;S·M·懷特德;L·L·班;B·E·瓦格納
• 申請（專利權）人: 聯合碳化化學及塑料技術有限責任公司
• 主分類號: C08F4/646
• 分類號: C08F4/646;C08F4/658;C08F4/656;C08F4/654;C08F10/00
• 代理公司: 北京戈程知識產權代理有限公司 11314
• 代理人: 程偉;于高瞻

1.一種形式為固體顆粒的齊格勒-納塔前催化劑組合物，其包含鎂、鹵化物和過渡金屬部分，所述顆粒具有10～70μm的平均粒徑，D50，其特征在于至少5％的顆粒具有基本或完全被單一的表面層，即殼，包圍的內部空隙體積，所述層特征在于對于顆粒粒徑大于30μm的顆粒由SEM技術測定的平均殼厚度/顆粒粒徑比，即厚度比，大于0.2。

2.根據權利要求1所述的形式為固體顆粒的齊格勒-納塔前催化劑組合物，其中至少25％的顆粒具有大于0.2的厚度比。

3.根據權利要求1所述的形式為固體顆粒的齊格勒-納塔前催化劑組合物，其中所述平均顆粒粒徑為20～35μm，和其中至少25％的顆粒具有大于0.25的厚度比。

4.根據權利要求1所述的形式為固體顆粒的齊格勒-納塔前催化劑組合物，其中前催化劑組合物對應于通式[Mg(R¹OH)_r]_dTi(OR^e)_eX_f[ED]_q，其中R¹OH包括具有1-25個碳原子的單官能、線性或支化的醇；R^e是具有1-14個碳原子的脂族或芳族烴基或COR′，其中R′是具有1-14個碳原子的脂族或芳族烴基；每個OR^e基團相同或不同；X獨立地是R′、氯、溴或碘；d是0.5～5；e是0～12；f是1～10；ED是給電子體；q為0～50；r是0、1或2。

5.根據權利要求4所述的形式為固體顆粒的齊格勒-納塔前催化劑組合物，其是通過二氯化鎂與鈦化合物在存在醇的條件下的反應制備的。

6.根據權利要求1所述的形式為固體顆粒的齊格勒-納塔前催化劑組合物，其中所述過渡金屬部分是鹵化鈦或每個烴氧基基團具有1-8個碳原子的鹵代醇化鈦。

7.根據權利要求1所述的形式為固體顆粒的齊格勒-納塔前催化劑組合物，其還包含填料，其中所述填料是熱解法二氧化硅，其在固體顆粒中存在的量為組合物總重量的至少15％。

8.一種用于制備權利要求1所述的形式為固體顆粒的齊格勒-納塔前催化劑組合物的方法，該方法的步驟包括：a)提供包含如下的液體組合物：i)鹵化鎂化合物，ii)溶劑或稀釋劑，iii)過渡金屬化合物，其中過渡金屬選自元素周期表中族3-10的金屬或鑭系元素，iv)任選地內部給電子體和v)進一步任選地填料；b)噴霧干燥組合物以形成噴霧干燥的顆粒；和c)收集獲得的固體顆粒，其特征在于鹵化鎂化合物在溶劑或稀釋劑中存在的量是飽和濃度的至少90％。

9.一種用于制備聚合物的方法，包括將至少一種烯烴單體與根據權利要求1-7任一所述的形式為固體顆粒的齊格勒-納塔前催化劑組合物或與權利要求8所述的方法制備的前催化劑和助催化劑在烯烴聚合條件下接觸以形成聚合物產物。