[發(fā)明專(zhuān)利]一種由2, 3-二苯基丙烯酸制備二苯乙烯的方法

無(wú)效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201110288410.7
• 申請(qǐng)日: 2011-09-26
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN102391081A
• 公開(kāi)（公告）日: 2012-03-28
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 鄒永;劉現(xiàn)可;呂澤良;黃桐堃
• 申請(qǐng)（專(zhuān)利權(quán)）人: 中科院廣州化學(xué)有限公司
• 主分類(lèi)號(hào): C07C43/23
• 分類(lèi)號(hào): C07C43/23;C07C43/215;C07C43/225;C07C41/18;C07C217/84;C07C213/08;C07C205/35;C07C201/12
• 代理公司: 廣州市華學(xué)知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理有限公司 44245
• 代理人: 裘暉

1.一種由2，3-二苯基丙烯酸類(lèi)化合物制備二苯乙烯類(lèi)化合物的方法，其特征在于：以喹啉為反應(yīng)溶劑，以銅粉或銅鹽為催化劑，在N，N-二齒類(lèi)配體存在及微波輻射和氮?dú)獗Ｗo(hù)條件下，2，3-二苯基丙烯酸類(lèi)化合物發(fā)生脫羧反應(yīng)，反應(yīng)結(jié)束后，將抽濾后的反應(yīng)液倒入鹽酸冰水溶液中，直接析出固體產(chǎn)物或經(jīng)萃取后重結(jié)晶，得到二苯乙烯類(lèi)化合物；

所述2，3-二苯基丙烯酸類(lèi)化合物的結(jié)構(gòu)式如式1所示，所述二苯乙烯類(lèi)化合物的結(jié)構(gòu)式如式2所示，式1及式2所示化合物為順式、反式化合物或順?lè)词交衔锏幕旌衔铮?/p>

其中，R₁、R₂、R₃、R₄、R₅及R₆為-H，-OH，-NH₂，-NO₂，-Cl，-Br，-I，-F，碳原子數(shù)為1～4的直鏈或支鏈烷氧基，或碳原子數(shù)為1～10的直鏈或支鏈烷基。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種由2，3-二苯基丙烯酸類(lèi)化合物制備二苯乙烯類(lèi)化合物的方法，其特征在于：所述N，N-二齒類(lèi)配體為2，2′-聯(lián)吡啶、1，10-鄰菲咯啉、4，7-二苯基-1，10-鄰菲咯啉或3，3′-二甲基-2，2′-聯(lián)吡啶。

3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的一種由2，3-二苯基丙烯酸類(lèi)化合物制備二苯乙烯類(lèi)化合物的方法，其特征在于：所述N，N-二齒類(lèi)配體為2，2′-聯(lián)吡啶或1，10-鄰菲咯啉。

4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種由2，3-二苯基丙烯酸類(lèi)化合物制備二苯乙烯類(lèi)化合物的方法，其特征在于：所述銅鹽為Cu₂O、CuO、CuI或CuBr。

5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種由2，3-二苯基丙烯酸類(lèi)化合物制備二苯乙烯類(lèi)化合物的方法，其特征在于：所述2，3-二苯基丙烯酸類(lèi)化合物、催化劑、N，N-二齒類(lèi)配體的物質(zhì)的量比為1∶0.05～10∶0.05～20；所述喹啉的用量為2，3-二苯基丙烯酸類(lèi)化合物物質(zhì)的量的5～100倍。

6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種由2，3-二苯基丙烯酸類(lèi)化合物制備二苯乙烯類(lèi)化合物的方法，其特征在于：所述微波輻射的功率為100～1000w，微波輻射的持續(xù)時(shí)間為2～50min；所述微波輻射采用間歇式施加方式，每次持續(xù)1～10min，時(shí)間間隔2～30min。

7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的一種由2，3-二苯基丙烯酸類(lèi)化合物制備二苯乙烯類(lèi)化合物的方法，其特征在于：所述微波輻射的功率為800w，持續(xù)時(shí)間4min；所述每次持續(xù)的時(shí)間為1min，時(shí)間間隔5min。

8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種由2，3-二苯基丙烯酸類(lèi)化合物制備二苯乙烯類(lèi)化合物的方法，其特征在于：所述鹽酸冰水溶液是濃鹽酸與冰水按體積比1∶1～10配制的，濃鹽酸為質(zhì)量分?jǐn)?shù)為37％的鹽酸；所述將抽濾后的反應(yīng)液倒入鹽酸冰水溶液中后得到混合液，調(diào)節(jié)混合液pH為2～6，攪拌，若直接析出固體產(chǎn)物，則進(jìn)行抽濾、水洗后得到粗產(chǎn)品，經(jīng)過(guò)重結(jié)晶得到二苯乙烯類(lèi)化合物；若不析出固體，則用乙酸乙酯萃取上述混合液，將所得有機(jī)層水洗至中性，加入無(wú)水MgSO₄干燥，過(guò)濾、濃縮后重結(jié)晶，得到二苯乙烯類(lèi)化合物。

9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的一種由2，3-二苯基丙烯酸類(lèi)化合物制備二苯乙烯類(lèi)化合物的方法，其特征在于：所述重結(jié)晶使用的溶劑為石油醚、乙酸乙酯、丙酮、乙醇、甲醇、乙酸乙酯-石油醚混合溶劑、丙酮-石油醚混合溶劑、丙酮-水混合溶劑、乙醇-水混合溶劑或甲醇-水混合溶劑。