[發明專利]一種提高低碳烯烴濃度的裂化助劑

有效

• 申請號: 201110284545.6
• 申請日: 2011-09-22
• 公開（公告）號: CN103007992A
• 公開（公告）日: 2013-04-03
• 發明（設計）人: 陳蓓艷;蔣文斌;歐陽穎;沈寧元;朱玉霞;羅一斌;宋海濤;田輝平;黃志青
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司石油化工科學研究院
• 主分類號: B01J29/46
• 分類號: B01J29/46;B01J29/48;B01J29/40;C10G11/05
• 代理公司: 中國專利代理(香港)有限公司 72001
• 代理人: 王景朝;龐立志

技術領域

本發明涉及一種提高催化裂化液化氣低碳烯烴濃度的裂化助劑，更進一步說涉及一種提高催化裂化液化氣丙烯濃度的裂化助劑。

背景技術

丙烯是重要的有機化工原料，全世界對丙烯的需求逐年俱增。流化催化裂化是生產低碳烯烴的重要工藝之一，對于大多數催化裂化裝置而言，采用含有磷和過渡金屬的改性的具有MFI結構沸石的催化劑或助劑是增產丙烯的有效技術途徑。

CN?1465527A中公開了一種含磷和過渡金屬的MFI結構沸石，該沸石的無水化學表達式，以氧化物的質量計為(0～0.3)Na₂O·(0.5～5)Al₂O₃·(1.3～10)P₂O₅·(0.7～15)M₂O₃·(70～97)SiO₂，其中，M選自過渡金屬Fe、Co和Ni中的一種。該沸石應用于石油烴的催化裂化過程時，可提高C₂～C₄烯烴的產率及選擇性，具有更高的液化氣產率。

CN?1611299A公開了一種含磷和金屬組分的MFI結構分子篩，其無水化學表達式，以氧化物的重量計為：(0～0.3)Na₂O(0.5～5.5)Al₂O₃(1.3～10)P₂O₅(0.7～15)M1_xO_y(0.01～5)M2_mO_n(70～97)SiO₂，其中M1選自過渡金屬Fe、Co和Ni中的一種，M2選自金屬Zn、Mn、Ga和Sn中的任一種。

CN1676579公開了一種烴類轉化催化劑，以催化劑總量為基準，沸石的含量為1-60重量％、以氧化物計，助劑的含量為0.1-10重量％、耐熱無機氧化物的含量為5-99重量％、粘土的含量為0-70重量％，所述沸石是含有過渡金屬和磷的具有MFI結構的沸石或者是該沸石與一種大孔沸石的混合物，以沸石的總量計，所述具有MFI結構的沸石的含量為75-100重量％，大孔沸石的含量為0-25重量％；以氧化物的質量計，所述含有過渡金屬和磷的具有MFI結構的沸石具有如下無水化學表達式：(0-0.3)Na₂O·(0.3-5)Al₂O₃·(1.0-10)P₂O₅·(0.7-15)M_xO_y·(0-10)RE₂O₃·(70-98)SiO₂，所述助劑選自元素周期表中堿土金屬、第IVB族金屬、第VIII族非貴金屬和稀土金屬中的一種或幾種。該催化劑具有較高石油烴轉化能力，丙烯、乙烯和輕質芳烴產率較高。

目前，對于絕大多數的催化裂化裝置，在相同液化氣產率的前提下提高液化氣中的丙烯濃度是提高催化裂化裝置經濟效益的重要途徑。然而現有技術所公開的催化助劑用于催化裂化，提高液化氣中丙烯濃度的幅度有限，丙烯的選擇性不高，現有經磷和過渡金屬改性的MFI結構分子篩用于催化裂化生產丙烯干氣和焦炭產率較高。

發明內容

本發明要解決的體術問題是提供一種提高催化裂化液化氣丙烯濃度的裂化助劑，該助劑應用于催化裂化，能提高催化裂化液化氣中丙烯濃度，降低干氣和焦炭產率。

本發明提供一種提高丙烯濃度的裂化助劑，以該助劑的干基重量為基準，該助劑包括10～75重量％的磷和過渡金屬改性MFI分子篩、0～60重量％的粘土、15～60重量％的無機氧化物粘結劑；其中，所述的磷和過渡金屬改性MFI分子篩的無水化學表達式，以氧化物的重量計為：(0～0.3)Na₂O·(0.5～6)Al₂O₃·(1.3～10)P₂O₅·(0.7～15)M_xO_y·(70～97)SiO₂，x表示所述過渡金屬M的原子數，y表示滿足所述過渡金屬M的氧化態所需的一個數，所述的過渡金屬M選自Fe、Co、Ni、Cu、Mn、Zn、Sn和Bi中的一種或幾種，所述的磷和過渡金屬改性MFI結構分子篩用三甲基吡啶作探針分子得到的紅外譜圖在1633cm^-1處無吸收峰。