[發明專利]一種提高低碳烯烴濃度的裂化助劑

有效

• 申請號: 201110284545.6
• 申請日: 2011-09-22
• 公開（公告）號: CN103007992A
• 公開（公告）日: 2013-04-03
• 發明（設計）人: 陳蓓艷;蔣文斌;歐陽穎;沈寧元;朱玉霞;羅一斌;宋海濤;田輝平;黃志青
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司石油化工科學研究院
• 主分類號: B01J29/46
• 分類號: B01J29/46;B01J29/48;B01J29/40;C10G11/05
• 代理公司: 中國專利代理(香港)有限公司 72001
• 代理人: 王景朝;龐立志

1.一種提高低碳烯烴濃度的裂化助劑，以該助劑的干基重量為基準，包括10～75重量％的磷和過渡金屬改性MFI分子篩、0～60重量％的粘土和15～60重量％的無機氧化物粘結劑；其中，所述的磷和過渡金屬改性MFI分子篩的無水化學表達式，以氧化物的重量計為：(0～0.3)Na₂O·(0.5～6)Al₂O₃·(1.3～10)P₂O₅·(0.7～15)M_xO_y·(70～97)SiO₂，x表示所述過渡金屬M的原子數，y表示滿足所述過渡金屬M的氧化態所需的一個數，所述的過渡金屬M選自Fe、Co、Ni、Cu、Mn、Zn、Sn和Bi中的一種或幾種，所述的磷和過渡金屬改性MFI結構分子篩用三甲基吡啶作探針分子得到的紅外譜圖在1633cm^-1處無吸收峰。

2.按照權利要求1所述的助劑，其特征在于，所述的改性MFI分子篩表面富磷，其磷的分布D大于1。

3.按照權利要求2所述的助劑，其特征在于，所述的改性MFI分子篩磷的分布D為1.15～9∶1。

4.按照權利要求2所述的助劑，其特征在于，所述的改性MFI分子篩其無水化學表達式為：(0～0.2)Na₂O·(0.9～5.5)Al₂O₃·(1.5～7)P₂O₅·(0.9～10)M_xO_y·(82～92)SiO₂。

5.按照權利要求4所述的助劑，其特征在于，所述的MFI分子篩為ZSM-5、ZSM-8和ZSM-11中的一種或幾種。

6.按照權利要求1所述的助劑，其特征在于，該助劑按干基計包括20～60重量％的改性MFI分子篩、10～45重量％的粘土和25～50重量％的無機氧化物粘結劑。

7.按照權利要求1～6任一項所述的助劑，其特征在于，所述的M為Fe。

8.一種提高低碳烯烴濃度的裂化助劑的制備方法，包括制備磷和過渡金屬改性的MFI分子篩，將所制備的磷和過渡金屬改性的MFI分子篩與包括無機氧化物粘結劑的基質混合制備漿液，干燥成型的步驟；所述的磷和過渡金屬改性的MFI分子篩制備方法包括：在銨型或氫型MFI分子篩中引入磷和過渡金屬，所述的磷分兩部分引入，至少一部分磷在過渡金屬引入之后引入；所述磷和過渡金屬改性的MFI分子篩，其無水化學表達式，以氧化物的重量計為：(0～0.3)Na₂O·(0.5～6)Al₂O₃·(1.3～10)P₂O₅·(0.7～15)M_xO_y·(70～97)SiO₂，x表示所述過渡金屬M的原子數，y表示滿足所述過渡金屬M的氧化態所需的一個數；所述的過渡金屬M選自Fe、Co、Ni、Cu、Mn、Zn、Sn、Bi中的一種或幾種。

9.按照權利要求8所述的方法，其特征在于，所述改性MFI分子篩的制備方法，包括在銨型或氫型MFI分子篩中引入磷和過渡金屬，其中，所述的磷分兩部分引入，一部分磷在過渡金屬引入之后引入，另外一部分磷在引入過渡金屬之前或者與過渡金屬同時引入。

10.按照權利要求9所述的方法，其特征在于，過渡金屬引入之后引入的磷占分子篩中總磷的10～90％。

11.按照權利要求10所述的方法，其特征在于，過渡金屬引入之后引入的磷占分子篩中總磷的25～50％。

12.按照權利要求9～11任一項所述的方法，其特征在于，過渡金屬引入之后引入的磷與分子篩中過渡金屬的原子摩爾比為0.25～10∶1。

13.按照權利要求9～11任一項所述的方法，其特征在于，所述的在銨型或氫型MFI分子篩中引入磷和過渡金屬包括用含磷化合物溶液和含過渡金屬化合物的溶液對所述的分子篩進行浸漬，然后干燥、400～800℃焙燒；其中含磷化合物溶液浸漬至少進行兩次。