[發明專利]一種鄰氨基芳甲酸芳基酯衍生物的合成方法

有效

• 申請號: 201110282338.7
• 申請日: 2011-09-21
• 公開（公告）號: CN102382001A
• 公開（公告）日: 2012-03-21
• 發明（設計）人: 陳久喜;高文霞;劉妙昌;盧娓;吳華悅
• 申請（專利權）人: 溫州大學
• 主分類號: C07C229/56
• 分類號: C07C229/56;C07C227/22;B01J31/24
• 代理公司: 杭州天正專利事務所有限公司 33201
• 代理人: 黃美娟;俞慧

1.一種結構如式(I)所示的鄰氨基芳甲酸芳基酯衍生物的合成方法，所述方法包括下列步驟：以結構如式(II)所示的靛紅酸酐類化合物和結構如式(III)所示的芳基硼酸為原料，在鈀催化劑、膦配體和堿性化合物的存在下在惰性有機溶劑中充分反應，反應結束后反應液經分離純化得到所述的鄰氨基芳甲酸芳基酯衍生物；所述的鈀催化劑選自下列一種或任意幾種的組合：氯化鈀、醋酸鈀、四(三苯基膦)鈀、三(二亞芐基丙酮)二鈀、二氯二(三苯基膦)鈀、二氯二(乙酰丙酮)鈀；

式(I)、(II)或(III)中，R¹選自下列之一：氫、C1～C8的烷基；R²選自下列之一：氫、C1～C8的烷基、鹵素、硝基；Ar選自下列之一：苯基、萘基、取代苯基，所述取代苯基的取代基為C1～C8的烷基、C1～C8的烷氧基、甲酰基、乙酰基、硝基、鹵素、三氟甲基或苯基。

2.如權利要求1所述的鄰氨基芳甲酸芳基酯衍生物的合成方法，其特征在于：所述的R¹優選為下列之一：氫、甲基；所述的R²優選為下列之一：氫、氯、甲基、硝基。

3.如權利要求1或2所述的鄰氨基芳甲酸芳基酯衍生物的合成方法，其特征在于：所述的膦配體選自下列之一：三環己基膦、三(對甲氧基苯基)膦、三(對氟苯基)膦、雙(2-二苯基膦)苯醚、三(2-呋喃基)膦、三(2-噻吩基)膦。

4.如權利要求1或2所述的鄰氨基芳甲酸芳基酯衍生物的合成方法，其特征在于：所述的堿性化合物選自下列之一：碳酸鈉、醋酸鈉、氫氧化鈉、碳酸銫、氟化銫、叔丁基鈉、叔丁醇鉀、氟化鉀、三乙胺、1-甲基吡咯烷、1-甲基嗎啉、1-甲基哌啶。

5.如權利要求1或2所述的鄰氨基芳甲酸芳基酯衍生物的合成方法，其特征在于：所述惰性有機溶劑選自C1～C8的烷烴類、鹵代烴類、N，N，-二甲基酰胺類、醚類、酮類、腈類溶劑、1，4-二氧六環、甲苯、二甲苯、硝基甲烷中的一種或任意幾種的組合。

6.如權利要求1或2所述的鄰氨基芳甲酸芳基酯衍生物的合成方法，其特征在于：所述的鈀催化劑為三(二亞芐基丙酮)二鈀；所述的膦配體選自下列之一：三環己基膦、三(2-噻吩基)膦、雙(2-二苯基膦)苯醚；所述的堿性化合物選自下列之一：碳酸鈉、三乙胺、1-甲基哌啶；所述惰性有機溶劑選自下列之一：乙腈、四氫呋喃。

7.如權利要求1或2所述的鄰氨基芳甲酸芳基酯衍生物的合成方法，其特征在于：所述靛紅酸酐類化合物與芳基硼酸、鈀催化劑、膦配體以及堿性化合物的投料摩爾比為1.0∶1.0～4.0∶0.01～0.5∶0.01～0.5∶1.0～5.0；所述惰性有機溶劑的質量用量為所述靛紅酸酐類化合物質量的1～25倍。

8.如權利要求1或2所述的鄰氨基芳甲酸芳基酯衍生物的合成方法，其特征在于：所述靛紅酸酐類化合物與芳基硼酸、鈀催化劑、膦配體以及堿性化合物的投料摩爾比為1.0∶2.5～3.0∶0.05～0.1∶0.1～0.15∶3.0～3.5；所述惰性有機溶劑的質量用量為所述靛紅酸酐類化合物質量的8～15倍。

9.如權利要求1或2所述的鄰氨基芳甲酸芳基酯衍生物的合成方法，其特征在于：所述反應在20～120℃的溫度條件下進行。

10.如權利要求1或2所述的鄰氨基芳甲酸芳基酯衍生物的合成方法，其特征在于：反應溫度為40～80℃；反應時間為24～48h。