[發明專利]一種多氯烷烴的合成方法

有效

• 申請號: 201110282332.X
• 申請日: 2011-09-21
• 公開（公告）號: CN103012050A
• 公開（公告）日: 2013-04-03
• 發明（設計）人: 余正坤;吳蘋;赫巍
• 申請（專利權）人: 中國科學院大連化學物理研究所
• 主分類號: C07C19/01
• 分類號: C07C19/01;C07C17/00
• 代理公司: 沈陽科苑專利商標代理有限公司 21002
• 代理人: 馬馳

1.一種多氯烷烴的合成方法，所述的多氯烷烴1，其特征分子式為：C_nH_2n+2-mCl_m，n＝10-13的正整數，m＝4-9的正整數；其特征在于：

以直鏈多烯烴2或3為起始原料，與氯化試劑4在溶劑二氯甲烷中進行催化加成反應，分離純化得到單一結構的多氯烷烴化合物1；

原料直鏈多烯烴2的分子結構特征如下：

1)當2為二烯烴時，其特征分子式為C_nH_2n-2；

2)當2為三烯烴時，其特征分子式為C_nH_2n-4；

3)當2為四烯烴時，其特征分子式為C_nH_2n-6；

原料直鏈多烯烴3為以一氯代直鏈多烯烴，直鏈多烯烴3的分子結構特征如下：

1)當3為一氯代二烯烴時，其特征分子式為C_nH_2n-3Cl；

2)當3為一氯代三烯烴時，其特征分子式為C_nH_2n-5Cl；

3)當3為一氯代四烯烴時，其特征分子式為C_nH_2n-7Cl；

n＝10-13的正整數。

2.按照權利要求1所述多氯烷烴的合成方法，其特征在于：

合成路線如下述反應式所示：

3.按照權利要求1或2所述多氯烷烴的合成方法，其特征在于：

氯化試劑為三甲基氯硅烷、氯化亞砜、磺酰氯、三氯化磷、三氯氧磷、五氯化磷、乙酰氯、丙二酰氯或草酰氯中的一種。

4.按照權利要求1或2所述多氯烷烴的合成方法，其特征在于：

直鏈多烯烴2或3與氯化試劑4反應的摩爾比為1∶4-1∶30。

5.按照權利要求1或2所述多氯烷烴的合成方法，其特征在于：

催化劑體系組成為高錳酸鉀和芐基三乙基氯化銨，二者的摩爾比為1∶1；

直鏈多烯烴2或3與高錳酸鉀的摩爾比為1∶a，a為多烯烴分子中碳-碳不飽和雙鍵的個數，2≤a≤4。

6.按照權利要求1或2所述多氯烷烴的合成方法，其特征在于：

直鏈多烯烴2或3與氯化試劑4反應的最優摩爾比是1∶4a，a為多烯烴分子中碳-碳不飽和雙鍵的個數，2≤a≤4；其中優選的氯化試劑為三甲基氯硅烷。

7.按照權利要求1或2所述多氯烷烴的合成方法，其特征在于：直鏈多烯烴2或3與氯化試劑4反應時間為1-120小時，其中最佳反應時間2.5-96小時。

8.按照權利要求1或2所述多氯烷烴的合成方法，其特征在于：直鏈多烯烴2或3與氯化試劑4反應溫度為-70?C-80C，其中最佳反應溫度為0-26℃。

9.按照權利要求1或2所述多氯烷烴的合成方法，其特征在于：所述分離純化利用柱層析、減壓蒸餾或重結晶的手段；

所述產物柱層析分離時，用硅膠填充柱，以餾程30-60℃石油醚或餾程30-60℃石油醚和二氯甲烷為淋洗液；兩組份的體積比為8∶1；

反應產物在分離純化時，用于重結晶的溶劑選用餾程30-60℃石油醚或乙醚。