[發明專利]一種檢測原油和氯仿瀝青“A”中石油酸的方法

有效

• 申請號: 201110281942.8
• 申請日: 2011-09-22
• 公開（公告）號: CN103018348A
• 公開（公告）日: 2013-04-03
• 發明（設計）人: 李鉅源;王忠;徐興友;李政;劉慶;張學軍;張守春;宋長玉;金紅蕊;劉會平;任英姿;劉軍
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司勝利油田分公司地質科學研究院
• 主分類號: G01N30/02
• 分類號: G01N30/02;G01N30/14
• 代理公司: 濟南日新專利代理事務所 37224
• 代理人: 戴振科

技術領域

本發明涉及油氣田勘探領域，尤其涉及一種通過檢測，獲取油氣田信息的方法。

背景技術

石油酸廣泛存在于原油和瀝青中,其主要成分是?石油羧酸,包括脂肪酸、環烷酸和芳基酸等,它包含了非常豐富的地球化學信息。自然界中脂肪酸的分布極為廣泛，在油氣勘探領域，它被認為是重要的成油母質之一，其組成和分布形態不僅與有機質生源物質及沉積環境有關，還與熱演化程度有關，被廣泛用于研究有機質的物源、沉積環境及細菌改造等。

???原油和氯仿瀝青”A”是非常復雜的烴類混合物，直接分析其中的石油酸的組成是十分困難的，一般需要先將石油酸從烴類混合物和其他非烴類化合物中分離富集出來，然后進行分析和鑒定。而石油酸主要賦存于非烴和瀝青質中，分離方法多種多樣，通常包括堿液萃取法、陰離子交換樹脂法、吸附分離法等等。如《堿液萃取前后原油中酸性化合物組成的高分辨質譜分析》分析化學2008年5月第5期介紹的堿液萃取法。現有技術中是將原油或氯仿瀝青”A”中的極性組分（非烴和瀝青質）加入強堿進行皂化反應生成羧酸鹽，羧酸鹽分離出來加入強酸（鹽酸）還原成羧酸，用有機溶劑萃取，再進行酯化（或硅醚化）反應，采用GC/MS分析檢測，整個過程需要數天才能完成。但是，這些方法分析流程長，消耗試劑量大，操作繁瑣，環境污染嚴重。

發明內容

本發明的目的是提供一種縮短分析流程，簡化操作步驟，減少試劑用量，去除現有技術強酸、強堿試劑的使用，降低對環境的污染，實現快速、方便地檢測原油和氯仿瀝青“A”中石油酸的方法

本發明的目的可通過如下技術措施來實現：

將原油或氯仿瀝青“A”中的極性組分（非烴和瀝青質）先進行酯化反應，加入三氟化硼甲醇溶液超聲波震蕩，然后利用Florisil固相萃取柱將酯化后的石油酸甲酯分離提純，采用GC/MS進行分析檢測。分離過程去除了強酸、強堿等腐蝕性試劑的

使用，其他有機試劑用量也極少，分析流程只需數小時，極大的縮短了檢測分析時間。

檢測分析步驟如下：

選取原油和氯仿瀝青“A”樣品各一塊，取樣量50mg～80mg，

A、將原油或氯仿瀝青“A”中的極性組分（非烴和瀝青質）溶于2ml的

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二氯甲烷轉移至規格為10ml試管中。樣品的制取參考行業標（SY/T5119-2008）。

B、試管中入2ml?17%三氟化硼(BF3)甲醇溶液，放入超聲波清洗器中充分振蕩20分鐘，使得樣品中的石油酸發生酯化反應，反應式如下：

C、向試管中分別再加入2ml蒸餾水和2ml二氯甲烷，再放入超聲波清洗器中振蕩10分鐘，取出靜置2小時，或使用離心機離心5分鐘。試管中的混合溶液經靜置或離心，分為兩層，上層為無色透明的水相，下層為深咖啡色有機相，有機相包含有生成的石油酸甲酯。

D、除去試管中上層水相，待溶劑二氯甲烷揮發完全后，用正己烷作溶劑將樣品轉移至Florisil（硅酸鎂）SPE小柱（規格型號為1g，6ml），6ml正己烷沖掉一些殘留烴類，6ml二氯甲烷沖取石油酸甲酯。

E、制取好的石油酸甲酯樣品進行色譜-質譜分析（GC/MS）。

GC/MS分析條件為：

①色譜條件：石英毛細管柱DB5-MS,?60?m×0.25?mm×0.25μm,；起始溫度100℃，停留1min后，以4℃/min程序升溫至310℃,恒溫30?min；.載氣為高純氦氣；流速1.0mL/min,恒流模式；分流比10:1,進樣口溫度300℃；?

②質譜條件：離子源為電子轟擊源（EI），離子源溫度250℃；電子能量70eV.；掃描方式全掃描（SCAN）；掃描范圍40～500amu；

通過對兩個樣品的石油酸（甲酯）的GC-MS測試，均檢出豐富的正構飽和脂肪酸（甲酯）等酸類化合物，參閱下表-2-

正構飽和脂肪酸（甲酯）檢測結果表：