[發明專利]一種2，5-二甲酸-3，4-乙撐二氧噻吩的制備工藝

無效

• 申請號: 201110276698.6
• 申請日: 2011-09-19
• 公開（公告）號: CN102382122A
• 公開（公告）日: 2012-03-21
• 發明（設計）人: 王建祥;石春
• 申請（專利權）人: 武漢市祥德科技發展有限公司
• 主分類號: C07D495/04
• 分類號: C07D495/04
• 代理公司: 北京科億知識產權代理事務所(普通合伙) 11350
• 代理人: 李曉林

1.一種2，5-二甲酸-3，4-乙撐二氧噻吩的制備工藝，其特征在于：它包括以下步驟：

第一步：酯化反應：

先加入氯乙酸乙酯、鎓鹽類相轉移催化劑和惰性溶劑于反應釜中，然后在攪拌條件下將Na₂S預先加水溶解后滴入上述溶液中，110~130℃反應3~6h，反應完畢后經過濾、減壓蒸餾，收集160~170℃/0.0lMPa下的餾份，得到硫代二甘酸二乙酯；

第二步：縮合、醚化、水解反應：

(1)在反應釜中將硫代二甘酸二乙酯加入乙醇鈉的乙醇溶液中，與乙二酸二乙酯在回流條件下縮合反應3-4h，反應完畢后調酸、蒸餾出溶劑；

(2)接著在上述反應釜中加入二氯乙烷、甲苯溶劑、三乙胺催化劑，80-90℃醚化反應6-12h，蒸餾出甲苯溶劑和二氯乙烷，水洗，得到2，5-二羧酸二乙酯-3，4-乙撐二氧噻吩；

(3)再在上述反應釜中加入堿性溶液在回流條件下進行水解反應，反應完畢后經酸化、抽濾、水洗、干燥后得到水解產物2，5-二甲酸-3，4-乙撐二氧噻吩。

2.根據權利要求1所述的2，5-二甲酸-3，4-乙撐二氧噻吩的制備工藝，其特征在于：所述氯乙酸乙酯和Na₂S的質量比為0.36∶0.13-0.2，所述的鎓鹽類相轉移催化劑為三苯甲基氯化硫鎓鹽催化劑和正丁基吡啶鎓鹽中的一種或兩種的混合，用量是氯乙酸乙酯和Na₂S總重量和的0.1%-0.5wt%。

3.根據權利要求1所述的2，5-二甲酸-3，4-乙撐二氧噻吩的制備工藝，其特征在于：所述第一步酯化反應中還包括在過濾后用石油醚或乙酸乙酯萃取濾餅，將萃取后的萃取液和濾液合并后進行減壓蒸餾。

4.根據權利要求1所述的2，5-二甲酸-3，4-乙撐二氧噻吩的制備工藝，其特征在于：所述第二步的具體步驟為：

在反應釜中于攪拌條件下將硫代二甘酸二乙酯和濃度為15wt%-18wt%?的乙醇鈉的乙醇溶液混合，然后降溫至0-10℃，再向其中滴加乙二酸二乙酯，滴加完畢后逐步加快攪拌速度至400-600r/min，同時升溫至回流，在回流條件下攪拌反應3-4h，調酸中和，將乙醇蒸出；按重量比計，所述硫代二甘酸二乙酯∶乙醇鈉∶乙二酸二乙酯為0.28∶0.21-0.23∶0.22-0.24；

然后在上述反應釜中于攪拌條件加入下三乙胺催化劑和二氯乙烷的混合物，然后加入甲苯溶劑，逐步加快攪拌速度至400-600?r/min，80-90℃攪拌反應6-12h，反應完畢后，蒸除甲苯溶劑及二氯乙烷，水洗；按重量比計，所述硫代二甘酸二乙酯∶二氯乙烷∶三乙胺為?0.28∶0.25-0.27：0.01-0.02；?

接著于上述反應釜中加入10wt%-14wt%的NaOH水溶液，在回流條件下反應1.5-2h，水解完全之后，酸化、抽濾、水洗、干燥，得到水解產物2，5-二甲酸-3，4-乙撐二氧噻吩。