[發明專利]一種餾分油加氫脫酸催化劑的制法及用途

有效

• 申請號: 201110274748.7
• 申請日: 2011-09-16
• 公開（公告）號: CN102380397A
• 公開（公告）日: 2012-03-21
• 發明（設計）人: 李孝國;于海斌;孫國方;李佳;費亞南;裴仁彥;隋芝宇;趙訓志;張永惠
• 申請（專利權）人: 中國海洋石油總公司;中海油天津化工研究設計院
• 主分類號: B01J23/888
• 分類號: B01J23/888;C10G45/08
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技術領域

本發明涉及石化催化劑技術領域，是關于一種含酸餾分油加氫脫酸催化劑的制法，以及該催化劑的具體用途。

技術背景

石油中的酸性組分一般是指環烷酸，其它為羧酸、無機酸、酚類、硫醇等，其中環烷酸和其它有機酸可總稱為石油酸。由于酸性物質絕大部分為環烷酸，一般習慣上將石油酸籠統地稱為環烷酸。隨著高酸值原油的不斷開發和開采，含酸原油的產量不斷增加，由含酸原料引起的設備腐蝕問題也越來越受到人們的關注。在石油煉制過程中，當原料的總酸值超過0.5mgKOH/g時，對設備會造成腐蝕，因此通常將酸值大于0.5mgKOH/g的原油稱之為含酸原油。

目前我國開采的海洋石油主要為重質含酸原油，加工生產重質餾分油具有餾分重、粘度高、傾點低的特點，是生產橡膠加工用油的寶貴原料，但酸值通常在2.0mgKOH/g以上，為了生產各類規格的高質量產品，必須將酸性物質除去。采用加氫法對其進行加氫脫酸是脫除餾分油中酸性物質的主要方法之一。

加氫處理催化劑一般由氧化鋁載體負載具有加氫功能的金屬、金屬氧化物和/或金屬硫化物組成，但常規的加氫處理催化劑主要用來脫除原料中的金屬、硫、氮等雜質，可以用于加氫脫酸，但往往脫酸的效果不理想。

CN1281313C和CN1312256C公開了一種餾分油加氫脫酸催化劑和加氫脫酸方法，這兩篇專利公開的催化劑基本一致，催化劑含有氧化鋁、氧化鎂和加氫活性金屬組分，加氫活性金屬組分選自鉬和/或鎢及鎳和/或鈷，并且催化劑中含有助劑磷。該專利公開的催化劑應用于高酸原料加氫脫酸后，產品的酸值能達到1.0mgKOH/g左右。

CN102039139A公開了一種烴油加氫脫酸催化劑，該催化劑的載體包含氧化鋁和粘土材料，氧化鋁和粘土材料的重量比為1∶99～55∶45；活性組分包括第VIII和VIB金屬，第VIII金屬為鎳或鈷，第VIB金屬為鎢或鉬；該催化劑并選用氧化鎂或氧化鋅為助劑。該專利公開的催化劑性能將含酸量為3.58mgKOH/g的原料通過加氫反應，得到的產物酸值在0.1～0.32mgKOH/g之間。

CN101191077A、CN101314733A、CN101864326A以及US5897769、US5910242、US6063266都公開了含酸原油加氫脫酸的方法，公開的催化劑都是應用于含酸原油加氫脫酸反應。

發明內容

本發明目的是提供一種以氧化鋁為載體，以金屬鎳、金屬鉬和金屬鎢為活性組分的催化劑的制備方法及其用途，和現有技術相比較，本發明公開的催化劑組成簡單，不含有氧化鎂、磷等任何助劑，制備過程簡單，并且催化劑的加氫脫酸性能高。

本發明首先涉及一種餾分油加氫脫酸催化劑的制法，其特征在于：

該催化劑由復合氧化鋁載體和金屬活性組分組成：

(a)該催化劑氧化鋁載體是由一種小孔氧化鋁和一種大孔氧化鋁組成的一種復合氧化鋁載體，小孔氧化鋁和大孔氧化鋁按照90∶10～40∶60的重量比復合而成，其中小孔氧化鋁為孔直徑小于90埃的孔體積占總孔體積90％以上的氧化鋁，大孔氧化鋁為孔直徑80～800埃的孔體積占總孔體積80％以上的氧化鋁。

(b)該催化劑的金屬活性組分由金屬鎳、鉬、鎢組成，活性金屬以氧化物計，在加氫脫酸催化劑中的重量含量分別為：氧化鎳為2～10％，三氧化鉬為3～10％，三氧化鎢為5～45wt％，余量為氧化鋁。

本發明催化劑制法具體步驟包括：

步驟1：載體成型。將小孔氧化鋁、大孔氧化鋁、膠溶劑、助擠劑混捏，擠條成型，形狀為Ф1.6～1.8的三葉草或者四葉草，升溫至110℃，空氣氣氛下烘干8～24h，然后升溫至600～800℃焙燒2～6h，得到加氫脫酸催化劑成型載體。所述的膠溶劑選自：硝酸、醋酸、草酸、檸檬酸；所述的助擠劑選自：田菁粉、纖維素、以及表面活性劑。

步驟2：負載金屬活性組分鎢。將偏鎢酸銨配置成水溶液，浸漬在加氫脫酸催化劑成型載體上，靜置8～12h，然后升溫至110℃，空氣氣氛下烘干8～24h，再升溫至450～500℃焙燒2～6h，得到單含鎢的加氫脫酸催化劑。

步驟3：負載金屬活性組分鎳和鉬。將堿式碳酸鎳和三氧化鉬溶解在氨水中，配置成水溶液，浸漬在單含鎢的加氫脫酸催化劑上，靜置8～12h，然后升溫至110℃，空氣氣氛下烘干8～24h，再升溫至450～500℃焙燒2～6h，得到催化劑成品。

按照本發明所述的催化劑的制法，其特征在于：該催化劑的復合氧化鋁載體由一種小孔氧化鋁和大孔氧化鋁按照80∶20～60∶40的重量比復合而成。