[發明專利]一種碳九石油樹脂加氫預處理的方法

有效

• 申請號: 201110274726.0
• 申請日: 2011-09-16
• 公開（公告）號: CN102391426A
• 公開（公告）日: 2012-03-28
• 發明（設計）人: 耿姍;南軍;于海斌;張玉婷;張景成;曲曉龍;劉新普
• 申請（專利權）人: 中國海洋石油總公司;中海油天津化工研究設計院
• 主分類號: C08F240/00
• 分類號: C08F240/00;C08F8/04
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

技術領域

本發明涉及石油樹脂制備技術：為一種碳九石油樹脂加氫預處理的方法，特別是涉及對市售硫、氮含量高的粗碳九石油樹脂進行加氫預處理的方法。?

背景技術

石油樹脂具有價格低廉、混溶性好、熔點低、耐水、耐乙醇及化學品等優點，可廣泛用于橡膠、粘結劑、涂料、造紙、油墨等多種行業和領域。目前，世界發達國家的碳九石油樹脂生產工藝正在向著連續規模大型化、品種多樣化、牌號系列化的方向發展。在國際市場上的優質石油樹脂中，專用牌號的石油樹脂不斷增多，應用領域也在不斷擴大。?

相比之下，雖然我國研究和生產碳九石油樹脂的單位和廠家很多，但無論生產規模、產品質量和品種都還遠遠低于發達國家。特別是，隨著碳九石油樹脂聚合技術的發展，粗碳九石油樹脂產量有了大幅增長，但國內在混合C9餾分的分離精制和生產技術方面相對落后，帶來的是粗碳九石油樹脂中雜質含量越來越高。而國內已有的碳九石油樹脂生產技術基本上都是延續國外的老工藝，對原料各項指標的要求較苛刻，市售原料的質量嚴重影響物料通過量和催化劑的壽命，因此國產碳九石油樹脂產品還存在質量不穩定等問題。?

裂解制取乙烯時副產的碳九餾分經催化聚合或者是熱聚合所得到的產品顏色深、穩定性差，特別是對熱和氧化不穩定，在受熱時會產生難聞氣味，嚴重地妨礙了碳九樹脂在高端產品領域的應用。為了解決上述問題，人們采用加氫的方法將碳九石油樹脂中殘余的雙鍵和部分苯環予以飽和，以改善碳九石油樹脂的顏色和穩定性。?

碳九石油樹脂加氫催化劑的活性組分多為貴金屬元素Pd、Rh、Re、Ru等。選用貴金屬催化劑不僅可以使最終得到的碳九石油樹脂產品色相高，不飽和鍵含量明顯降低，外觀為無色，而且樹脂加氫過程中降解程度低，氫化樹脂軟化點高。?

美國專利US?4,384,080和US?4,540,480都報道了以Pd、Rh、Re、Ru等貴金屬作為加氫催化劑活性組分制備加氫石油樹脂的方法。載體均使用氧化鋁?和硅藻土，采用鹽溶液浸漬法工藝制備。由于石油樹脂加氫過程中產生的H₂S等物質會對貴金屬催化劑產生毒害作用，這兩篇專利中都要求原料中的硫含量不得高于5μg/g。?

中國專利CN?1,485,352A描述的加氫催化劑活性組分為Pd和Pt，Pd的含量為0.1-1.0m％，Pt的含量為0.05-0.5m％，催化劑載體為γ-Al₂O₃，其比表面為150-250m²/g，孔容為0.5-0.9cm³/g。其以不含雜質的原料進行樹脂加氫評價。?

中國專利CN?1,978,477A和CN?1,876,231，A中描述的催化劑中不僅含Pd，還含有過渡金屬、稀土金屬、第四主族元素，但依然是以硫氮含量很低的石油樹脂原料進行催化劑的加氫性能評價。?

中國專利CN?102,002,131A公開了一種高品質氫化碳九石油樹脂的制備方法，采用Pd-ZnO-Al₂O₃為催化劑，在反應過程中需要通過調節加氫產物循環量來控制混合進料中硫、氮含量均小于10μg/g。?

中國專利CN?102,002,130A公開了一種改進的碳九石油樹脂加氫工藝。其采用市售乙烯裂解副產的碳九餾分為原料，經選擇性加氫，再經熱聚、分離、溶解、過濾，在高壓、貴金屬加氫催化劑的存在下進行加氫反應，最后分離出溶劑得到最終的氫化石油樹脂產品。由于選擇性加氫工序的采用，使得聚合用碳九餾分原料的適應性廣。采用熱聚合或者催化聚合得到的粗碳九石油樹脂，無論樹脂溶液中雜質含量高低，均可采用其提供的方法進行分段加氫處理得高性能的氫化石油樹脂。本發明中所述的碳九石油樹脂加氫預處理工藝即是受該專利中選擇性加氫工序的啟發，以降低粗碳九石油樹脂中硫、氮含量為主要目的，以保證后續加氫催化劑不受毒害。?

發明內容

本發明的目的就是在上述現有技術的基礎上，提供一種采用提高了活性和選擇性的新型加氫預處理劑進行碳九石油樹脂加氫預處理的方法。該方法可以有效降低粗碳九石油樹脂原料的硫、氮含量及色度，使之對后續加氫過程中的催化劑沒有毒害作用，保證了碳九石油樹脂加氫催化劑的壽命和最終產品質量不受原料劣質化的影響。?

本發明的目的是通過下述方案達到的：采用市售粗碳九石油樹脂為原料，經溶解、過濾，在高壓加氫預處理劑的存在下進行加氫反應，得到加氫預處理后的?碳九石油樹脂產品。?

本發明為一種碳九石油樹脂加氫預處理的方法，其特征在于：?

1、碳九石油樹脂加氫預處理劑的制備：?