[發明專利]一種催化裂化汽油高選擇性吸附脫硫劑的制備方法

有效

• 申請號: 201110274705.9
• 申請日: 2011-09-16
• 公開（公告）號: CN102430412A
• 公開（公告）日: 2012-05-02
• 發明（設計）人: 張景成;南軍;于海斌;耿姍;曲曉龍;張玉婷;劉新普;石芳;楊建國
• 申請（專利權）人: 中國海洋石油總公司;中海油天津化工研究設計院
• 主分類號: B01J23/80
• 分類號: B01J23/80;B01J23/889;B01J20/08;C10G45/06
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技術領域

本發明涉及超清潔油品生產技術領域，是一種催化裂化汽油高選擇性吸附脫硫劑的制備方法。?

背景技術

車用燃料中的有機硫化物在燃燒過程中會生成SO_x，不僅會形成酸雨，還可能造成汽車尾氣三元催化轉化器中的貴金屬催化劑中毒，降低催化劑對污染物HC、CO和NO_x的轉化，從而導致環境污染加劇；此外，SO_x還會腐蝕發動機部件。因此，世界各國對車用燃料油標準特別是汽油硫含量提出了越來越嚴格的要求，例如日本市場上車用汽油硫含量不高于50μg/g，還會進一步降低至10μg/g；美國加州1996年的汽油硫含量已降低至30μg/g。我國現行的汽油產品標準GB?17930-2006《車用汽油》規定，2009年12月31日起汽油中硫含量須降至50μg/g以下。?

由于生產工藝的原因，我國的車用汽油調和組分中80％左右來至催化裂化汽油，而催化裂化汽油具有硫和烯烴含量高的特點，必須經過高選擇性脫硫處理才能達到汽油硫含量標準。傳統的催化裂化汽油脫硫技術可分為加氫脫硫和吸附脫硫兩種。眾所周知，汽油加氫工藝需要在較高的溫度和壓力條件下操作，不可避免會增加能耗、氫耗和相應的設備投資費用；此外，加氫處理過程中烯烴會大量飽和，造成辛烷值損失嚴重，氫耗量迅速上升。?

目前開發的吸附脫硫催化劑包括X型分子篩吸附劑、Y型分子篩吸附劑等，均為物理吸附原理，存在硫容量低、壽命短和再生效果差等缺點。?

臨氫吸附脫硫技術綜合了加氫脫硫和吸附脫硫的優點，具有選擇性好、脫硫深度高、催化劑壽命長等特點。可深度脫硫催化裂化汽油中的含硫化合物，且烯烴幾乎不加氫，因而氫耗較低。?

CN1583962和CN1583963公開了-種催化裂化汽油吸附脫硫催化劑。其催化劑組成為：納米氧化鋅或氧化錳10～85wt％、氧化硅5～80wt％、氧化鋁5～30wt％和還原態鎳4～45wt％，采用機械混合法成型。其不足在于催化劑脫硫活性下降較快，需要頻繁的進行還原-反應-再生處理。?

CN1884445公開了一種催化裂化汽油的改質方法。該方法首先將催化裂化汽油分?割為輕、重兩個餾分，然后將輕餾分進行芳構化反應，將重餾分進行加氫脫硫異構芳構反應，獲得改質汽油。不足在于催化裂化汽油芳構化液體收率不高，且調和到汽油中可能導致芳烴含量較高，而新的車用汽油標準對芳烴含量亦有限制。?

CN1670134公開了一種催化裂化汽油精制方法。該技術采用兩段串聯式反應器，第一級反應器為脫硫化氫塔，反應溫度為20～50℃、壓力為0.1～1.0MPa、體積空速為0.5～6.0h^-1；脫除硫化氫的催化裂化汽油與助催化劑和空氣混合，混合物通過裝有脫硫醇催化劑的第二級反應器-硫醇氧化塔，在溫度為20～50℃、壓力為0.1～1.0MPa、體積空速為0.5～4.0^-1條件下使催化裂化汽油中的硫醇轉化成二硫化物以便脫除硫醇硫，最后經除去過量空氣得催化裂化汽油產品。該技術只能脫除催化裂化汽油中的硫化氫和硫醇硫，無法大幅降低硫含量，故不能滿足新標準汽油要求。?

發明內容

針對現有技術的不足，本發明的目的是提供一種催化裂化汽油高選擇性吸附脫硫劑制備方法，該催化劑具有較高的脫硫選擇性，可在深度脫除汽油中的含硫化合物的同時，避免烯烴加氫飽和造成的辛烷值損失。?

本發明為一種催化裂化汽油高選擇性吸附脫硫劑的制備方法，其特征在于：?

催化裂化汽油高選擇性吸附脫硫劑的組成，是在堿性金屬氧化物改性的硅鋁復合載體上負載雙金屬活性組分；Ni為第一活性組分，另一活性組分M為Co、Cu、Sn、Mo、W中的一種；包括5.0～40.0wt％的金屬鎳，0.5～15.0wt％的第二金屬M和45.0～94.5wt％的載體，所述的載體由50.0～90.0wt％的硅鋁氧化物和余量的堿性金屬氧化物組成；?

所述的堿性金屬氧化物為氧化鋅、氧化鈣、氧化錳、氧化鐵、氧化鎂中的一種或多種，硅源選自無機和有機含硅化合物；為硅溶膠、硅酸鈉、硅藻土、高嶺土、膨潤土、正硅酸甲酯、正硅酸乙酯、正硅酸丁酯中的一種或多種，鋁源選自無機和有機含鋁化合物；為鋁溶膠、硝酸鋁、硫酸鋁、氯化鋁、偏鋁酸鈉、異丙醇鋁中的一種或多種；?

催化裂化汽油高選擇性吸附脫硫劑的制備，包括兩種工序：?