[發(fā)明專(zhuān)利]一種催化裂化汽油高選擇性吸附脫硫劑的制備方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201110274705.9
• 申請(qǐng)日: 2011-09-16
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN102430412A
• 公開(kāi)（公告）日: 2012-05-02
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 張景成;南軍;于海斌;耿姍;曲曉龍;張玉婷;劉新普;石芳;楊建國(guó)
• 申請(qǐng)（專(zhuān)利權(quán)）人: 中國(guó)海洋石油總公司;中海油天津化工研究設(shè)計(jì)院
• 主分類(lèi)號(hào): B01J23/80
• 分類(lèi)號(hào): B01J23/80;B01J23/889;B01J20/08;C10G45/06
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• 代理人: 暫無(wú)信息

1.一種催化裂化汽油高選擇性吸附脫硫劑的制備方法，其特征在于：

催化裂化汽油高選擇性吸附脫硫劑的組成，是在堿性金屬氧化物改性的硅鋁復(fù)合載體上負(fù)載雙金屬活性組分；Ni為第一活性組分，另一活性組分M為Co、Cu、Sn、Mo、W中的一種；包括5.0～40.0wt％的金屬鎳，0.5～15.0wt％的第二金屬M(fèi)和45.0～94.5wt％的載體，所述的載體由50.0～90.0wt％的硅鋁氧化物和余量的堿性金屬氧化物組成；

所述的堿性金屬氧化物為氧化鋅、氧化鈣、氧化錳、氧化鐵、氧化鎂中的一種或多種，硅源選自無(wú)機(jī)和有機(jī)含硅化合物；為硅溶膠、硅酸鈉、硅藻土、高嶺土、膨潤(rùn)土、正硅酸甲酯、正硅酸乙酯、正硅酸丁酯中的一種或多種，鋁源選自無(wú)機(jī)和有機(jī)含鋁化合物；為鋁溶膠、硝酸鋁、硫酸鋁、氯化鋁、偏鋁酸鈉、異丙醇鋁中的一種或多種；

催化裂化汽油高選擇性吸附脫硫劑的制備，包括兩種工序：

A、工序之一：將硅源、鋁源、鎳鹽、堿性金屬氧化物和第二活性組分M的前軀體混合均勻，然后加入絡(luò)合劑和水制備成溶膠，干燥、焙燒、成型后，再進(jìn)行水熱處理1～10小時(shí)，處理溫度為330～600℃，處理時(shí)總用水量與催化劑的重量比為1～15；所述的絡(luò)合劑選自草酸、檸檬酸、酒石酸、H₄EDTA、乙二醇、乙二胺、乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺中的一種或多種；

B、工序之二：

1)將硅源、鋁源和堿性金屬氧化物前軀體混合均勻，然后加入絡(luò)合劑和水溶解，制備成溶膠，干燥、焙燒、成型后，制得堿性復(fù)合氧化物載體；

2)用活性組分Ni和M的可溶性鹽溶液浸漬步驟1)制得的載體，浸漬溫度為室溫～85℃，浸漬時(shí)浸漬液的用量為每克載體0.5～2.0ml，所述鎳的可溶性鹽選自硝酸鎳和乙酸鎳，所述第二金屬M(fèi)的可溶性鹽是硝酸鹽和銨鹽；浸漬后干燥，浸漬后干燥溫度為60～150℃，時(shí)間為6～15小時(shí)；干燥后進(jìn)行焙燒，焙燒溫度為400～600℃，時(shí)間為1～6小時(shí)；

3)將步驟2)制得的催化劑在330～600℃下純水蒸氣處理1～10小時(shí)，處理時(shí)總用水量與催化劑的重量比為1～15；

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于：

催化裂化汽油高選擇性吸附脫硫劑的組成中：

所述的堿性金屬氧化物為氧化鋅、氧化鈣、氧化錳中的一種或多種，硅源選自無(wú)機(jī)和有機(jī)含硅化合物；為硅溶膠、硅酸鈉、硅藻土、高嶺土、膨潤(rùn)土、正硅酸甲酯中的一種或多種，鋁源選自無(wú)機(jī)和有機(jī)含鋁化合物；為鋁溶膠、硝酸鋁、硫酸鋁、氯化鋁中的一種或多種；

催化裂化汽油高選擇性吸附脫硫劑的制備工序中：

水熱處理溫度為450～550℃；處理時(shí)間為2～6小時(shí)；處理時(shí)總用水量與催化劑的重量比為1～4；

浸漬后干燥溫度為80～120℃；時(shí)間為8～12小時(shí)；焙燒溫度為350～450℃；焙燒時(shí)間為2～4小時(shí)。

3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于：

B工序方法中，2)、3)步的順序顛倒，即步驟1)制得的載體先按步驟3)的方法進(jìn)行水熱處理然后再按步驟(2)的方法引入活性金屬。

4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于催化劑在催化裂化汽油選擇性脫硫中的用途：

包括在反應(yīng)總壓0.1～2.0MPa、溫度250～500℃、原料體積空速0.5～4.5h^-1、氫油比50∶1～400∶1的條件下，使所述的催化裂化汽油與催化劑接觸反應(yīng)，原料油中硫含量在100～1000μg/g之間；接觸前催化劑在臨氫條件下進(jìn)行還原處理，不進(jìn)行還原處理亦可；還原條件為總壓0.1～2.0MPa、溫度300～600℃、還原時(shí)間0.5～12小時(shí)，還原氣氛為H₂或H₂與N₂的混合氣或H₂與He的混合氣，氫氣含量為3～95v％，還原氣體體積空速為100～1000h^-1；

以及催化劑失活后的再生方法，是用含氧的煙道氣或氮?dú)庾鲈偕鷼膺M(jìn)行催化劑燒炭，氧含量為0.5～10v％，再生氣體體積空速為150～1500h^-1、再生溫度為400～650℃、再生壓力為0.1～2.0MPa。