[發明專利]一種重油加氫保護催化劑及其制備和應用

有效

• 申請號: 201110274120.7
• 申請日: 2011-09-15
• 公開（公告）號: CN102989491A
• 公開（公告）日: 2013-03-27
• 發明（設計）人: 蘭玲;葛少輝;許延;劉坤紅;侯遠東;張鵬;吳平易;鞠雅娜;鐘海軍;王鵬;袁曉亮;趙秦峰;吳培;孫洪磊;馬健波;何皓;呂忠武;王書芹;魯旭
• 申請（專利權）人: 中國石油天然氣股份有限公司
• 主分類號: B01J27/19
• 分類號: B01J27/19;B01J27/188;C10G45/08
• 代理公司: 北京市中實友知識產權代理有限責任公司 11013
• 代理人: 謝小延

1.一種重油加氫保護催化劑，催化劑包括活性金屬、助劑和改性載體三部分，其特征在于：

(1)以AL₂O₃或含SiO₂的AL₂O₃為載體，載體孔容為0.98-1.15ml/g，比表面340-380m²/g，孔分布如下：孔直徑＜5nm的孔容占總孔容的10％-15％，孔直徑5-15nm的孔容占總孔容的50％-55％，孔直徑＞15nm的孔容占總孔容的25％-40％；

(2)負載鎳鉬硫、鎳鎢硫、硫化鉬、硫化鎢、鈷鉬硫、鈷鎢硫、鎳鈷鉬硫、鎳鈷鎢硫或鈷鉬鎳鎢同Ni₂P進行組合的復合催化劑；

以催化劑的總重量為100％計，磷化鎳的重量占催化劑重量的5～30％；過渡金屬氧化物總量占催化劑重量10-40％；其余為載體。

2.一種權利要求1所述的重油加氫保護催化劑的制備方法，其特征在于：

(1)分別配制0.1mol/L-5mol/L的偏鋁酸鈉和硫酸鋁水溶液，并在偏鋁酸鈉溶液中加入有機擴孔劑和消泡劑；

(2)緩慢將偏鋁酸鈉溶液和硫酸鋁溶液通入成膠反應器中，控制成膠溫度在30-50℃，控制pH值為8.5-10，成膠結束后，在成膠反應器中老化30-60min；(3)將步驟(2)所得的漿液過濾，濾餅經水洗至中性，經抽濾干燥后得到氫氧化鋁；或者濾餅經水洗至中性后，再用含SiO₂5-20％的硅溶膠溶液浸泡30-60min，然后經抽濾干燥后得到SiO₂改性的氫氧化鋁；氫氧化鋁擠條成型，并在550-650℃焙燒制備承載體；

(4)將載體浸漬含次亞磷酸鎳和Co、Ni、Mo或/和W的鹽溶液，通過焙燒或不焙燒處理，焙燒處理時，焙燒溫度250-550℃，處理時間為2-6h，然后將含有活性前軀體的催化劑進行硫化，催化劑的預硫化溫度為250～450℃，預硫化時間為3h，得到含磷化物的重油加氫處理催化劑，以催化劑的總重量為100％計，磷化鎳的重量占催化劑重量的5～30％；過渡金屬氧化物總量占催化劑重量10-40％；其余為載體。

3.按權利要求2所述的重油加氫保護催化劑的制備方法，其特征在于：步驟(3)所述硅溶膠在載體機械混捏時添加。

4.一種權利要求1所述的重油加氫保護催化劑的應用，其特征在于：所述催化劑用于重油加氫保護反應，用于重油加氫保護反應時，工藝條件為：氫壓6.0-18.0MPa，反應溫度320-420℃，液時空速0.3-2h^-1，氫油比500-1500∶1。