[發明專利]一種α-生育酚乙酸酯的制備方法

無效

• 申請號: 201110271463.8
• 申請日: 2011-09-14
• 公開（公告）號: CN102285955A
• 公開（公告）日: 2011-12-21
• 發明（設計）人: 劉作華;孫瑞祥;陶長元;杜軍;范興;吳春霞;劉仁龍;孫大貴;左趙宏;謝昭明;李澤全
• 申請（專利權）人: 重慶大學
• 主分類號: C07D311/72
• 分類號: C07D311/72
• 代理公司: 重慶中之信知識產權代理事務所 50213
• 代理人: 袁慶民

1.一種α-生育酚乙酸酯的制備方法，該方法是用催化劑促使原料三甲基氫醌和異植物醇進行縮合反應的方法，其特征在于，所述催化劑為濃硫酸和胺類離子液體，其中的胺類離子液體為1-丁基-3-甲基咪唑雙三氟甲磺酰亞胺鹽或1-乙基-3-甲基咪唑啉雙(三氟甲基磺酰基)亞胺；該方法步驟如下：

（1）在0℃及攪拌狀態下，將濃硫酸緩慢加入乙酸C_2～4烷酯中，以制備反應溶劑；其中，乙酸C_2～4烷酯的純度均為99.5％；加入濃硫酸的量與所述反應溶劑總量的容積比為0.2～0.3∶5；

（2）將三甲基氫醌溶解于步驟（1）的所述反應溶劑中；待三甲基氫醌完全溶解后，再加入所述胺類離子液體，并充分混合；其中，三甲基氫醌∶所述反應溶劑＝1g∶20mL，所述胺類離子液體的質量為三甲基氫醌質量的0.5～0.8倍；

（3）將異植物醇緩慢加入步驟（2）所得混合液中，2小時滴加完成；其中，異植物醇與三甲基氫醌的質量比為2～2.5；此后將溫度從0℃升至40～70℃，并在保溫狀態反應三個小時；?

（4）將步驟（3）的所得混合液降低到常溫下后靜置、分層，然后將下層液體分出待處理；上層液體經減壓蒸餾后，加入石油醚；又靜置、分層后，再將上層石油醚相減壓蒸餾以蒸出石油醚，并得含α--生育酚粗品的溶液；

（5）在步驟（4）所得溶液中依次加入硼氫化鈉、堿金屬乙酸鹽、乙酸酐，然后將溫度從常溫升高到110～140℃，并在保溫狀態反應三個小時，以得α-生育酚乙酸酯的混合液；其中，以所述三甲基氫醌為參照，每1g三甲基氫醌配加硼氫化鈉0.1～0.2g，堿金屬乙酸鹽0.01～0.02g，乙酸酐2～3g；所述堿金屬乙酸鹽為無水乙酸鈉或無水乙酸鉀；

在所述步驟（1）至步驟（5）的過程，均在氮氣保護狀態下進行；

（6）將步驟（5）最后所得的混合液，進行分離、提純，得到α-生育酚乙酸酯。

2.根據權利要求1所述α-生育酚乙酸酯的制備方法，其特征在于，步驟（6）所述的分離、提純過程有如下步驟：

（6-1）將步驟（5）最后所得的混合液進行減壓蒸餾，以回收乙酸酐；

（6-2）在回收了乙酸酐后的混合液中加入石油醚進行萃取，靜置、分層后，將其將其下層作為棄除的待處理廢液；?

（6-3）在步驟（6-2）所得原上層石油醚相中，加入水與甲醇的容積比為1:3的甲醇溶液進行洗滌，然后靜置、分層，并將下層甲醇洗滌液收集起來以待回收甲醇；

（6-4）在步驟（6-3）所得原上層石油醚相中，入石灰水洗滌，直至洗出液pH=7后靜置、分層；下層洗滌液作為廢水待處理；

（6-5）將步驟（6-4）所得原上層石油醚相進行減壓蒸餾，在回收石油醚的同時，得到α-生育酚乙酸酯。