[發(fā)明專利]一種pH響應(yīng)/疏水基團無規(guī)共聚聚合物及其制法和應(yīng)用

無效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201110269496.9
• 申請日: 2011-09-13
• 公開（公告）號: CN102432783A
• 公開（公告）日: 2012-05-02
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 章莉娟;楊友強;林文靜;郭新東
• 申請（專利權(quán)）人: 華南理工大學
• 主分類號: C08F293/00
• 分類號: C08F293/00;C08F8/12;C08G63/08;C08F220/28;C08F220/18;C08G65/00;A61K47/30;A61K9/14
• 代理公司: 廣州粵高專利商標代理有限公司 44102
• 代理人: 何淑珍

1.一種pH響應(yīng)/疏水基團無規(guī)共聚聚合物，其特征在于，結(jié)構(gòu)式為

其中，R₁為，R₂和R₃為甲基或氫，R₄為、或，T為Br或Cl；x=5~15，y=35~140，z=5~33，m=5、9或20，n₁=7~26，n₂=4~14，n₃=5~16。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種pH響應(yīng)/疏水基團無規(guī)共聚聚合物，其特征在于，所述pH響應(yīng)/疏水基團無規(guī)共聚聚合物的數(shù)均分子量為12000~30000?g/mol。

3.權(quán)利要求１所述的一種pH響應(yīng)/疏水基團無規(guī)共聚聚合物的制備方法，其特征在于，包括以下步驟：

（1）制備大分子引發(fā)劑A：在惰性氣體保護和無水條件下，將端羥基單體、pH響應(yīng)單體、催化劑體系A(chǔ)、還原劑、引發(fā)劑和溶劑混合，在60~90℃下反應(yīng)0.5~4?h，脫除催化劑后，沉淀、過濾、干燥得到大分子引發(fā)劑A；

（2）接枝疏水基團：在惰性氣體保護和溶劑存在下將疏水單體、催化劑體系B及步驟（1）的大分子引發(fā)劑A混合，在100~130℃下反應(yīng)24~48?h，經(jīng)沉淀、過濾、干燥得接枝疏水基團的大分子引發(fā)劑B；

（3）制備兩親性聚合物分子刷：在惰性氣體保護下將親水大分子單體、催化劑體系A(chǔ)、還原劑及步驟（2）得到的大分子引發(fā)劑B和溶劑混合，在30~90℃下反應(yīng)12~36?h，脫除催化劑后，沉淀、過濾、烘干得到兩親性聚合物分子刷；

（4）制備pH響應(yīng)/疏水基團無規(guī)共聚聚合物：將步驟（3）產(chǎn)物、三氟乙酸溶于0℃二氯甲烷中反應(yīng)15?min，再在25℃下反應(yīng)12~36?h，得到pH響應(yīng)/疏水基團無規(guī)共聚聚合物；

所述步驟（1）中反應(yīng)物的重量份數(shù)如下：

端羥基單體??????????????6~13份

pH響應(yīng)單體?????????????77~90.2份

催化劑體系A(chǔ)????????????1~5份

引發(fā)劑??????????????????1~3份

還原劑??????????????????????????????1~6份；

所述步驟（2）中反應(yīng)物的重量份數(shù)配方如下：

大分子引發(fā)劑A?????????????????????54.3~74.6份

疏水單體??????????????????????????25.3~45.64份

催化劑體系B??????????????????????0.02~0.4份；

所述步驟（3）中反應(yīng)物的重量份數(shù)配方如下：

親水大分子單體??????????22.4~37.6份

催化劑體系A(chǔ)????????????0.2~0.6份

還原劑??????????????????????????????0.2~1.1份

大分子引發(fā)劑B??????????62~76份；

所述步驟（4）中反應(yīng)物的重量份數(shù)配方如下：

兩親性聚合物分子刷?????????????5~9份

三氟乙酸????????????????8~34份

二氯甲烷????????????????57~87份。

4.根據(jù)權(quán)利要求３所述的制備方法，其特征在于，所述端羥基單體為甲基丙烯酸羥乙酯或丙烯酸羥乙酯；

所述pH響應(yīng)單體為甲基丙烯酸叔丁酯或丙烯酸叔丁酯；

所述疏水單體為外消旋丙交酯與乙交酯的混合物、外消旋丙交酯或e-己內(nèi)酯；?

所述引發(fā)劑為2-溴異丁酸乙酯；

所述親水大分子單體為甲基丙烯酸單甲氧基聚乙二醇酯，其結(jié)構(gòu)式如下：

其中m=5、9或20。

5.根據(jù)權(quán)利要求3或4所述的制備方法，其特征在于，步驟（1）和（3）中所述催化劑體系A(chǔ)是溴化銅或氯化銅與聯(lián)吡啶、五甲基二亞乙基三胺或三(2-吡啶基甲基)胺的絡(luò)合物；

步驟（1）和（3）所述還原劑為辛酸亞錫；

步驟（1）和（3）所述溶劑為甲苯或苯甲醚；?

步驟（2）所述催化劑體系B為辛酸亞錫；

步驟（2）所述溶劑為甲苯。