[發(fā)明專利]一種鎳基加氫催化劑、制備方法和催化劑的還原、再生方法

有效

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• 申請日: 2011-09-09
• 公開（公告）號: CN102989477A
• 公開（公告）日: 2013-03-27
• 發(fā)明（設計）人: 梁順琴;頡偉;吳杰;常曉昕;馬好文;向永生;康宏敏;鄭云弟;孫利民;林宏;張慧;王廷海
• 申請（專利權）人: 中國石油天然氣股份有限公司
• 主分類號: B01J23/887
• 分類號: B01J23/887;B01J37/18;B01J23/94;B01J38/10;C07C5/03;C07C9/10;C07C9/12
• 代理公司: 北京市中實友知識產權代理有限責任公司 11013
• 代理人: 張茵

技術領域

本發(fā)明涉及一種鎳基加氫催化劑、制備方法和催化劑的還原、再生方法，該催化劑適用于將不飽和的烴類原料加氫成相應的飽和烴，尤其適用于將工業(yè)C₄、C₅、C₉餾分中炔烴、二烯烴、單烯烴加氫成相應的烷烴。

背景技術

蒸汽裂解制乙烯以及煉廠副產大量的C₄、C₅和C₉餾分，其產量與組成隨裂解原料的種類、裂解深度和裂解工藝不同而各異。其中C₄、C₅烴類分離出雙烯烴作為化工原料使用后，其余的少部分用于烷基化油、石油樹脂等領域，多余的只能當做燃料，產品附加值低。對抽余C₄和C₅餾分進行飽和加氫，所得產物可作為優(yōu)質的裂解原料、溶劑、發(fā)泡劑及其它化工產品的基本原料，即提高了C₄和C₅餾分的附加值，又緩解了乙烯原料緊缺的問題。但是由于各廠家工藝條件不同，造成抽余C₄和C₅餾分餾分組成變化較大，有些C₄和C₅餾分中殘余的二烯烴和炔烴含量較高，同時C₄餾分里往往含有部分水，造成催化劑易中毒、易結焦。C₉餾分，是裂解制乙烯過程中經抽提分離出C₅餾分、C₆～C₈餾分后的剩余餾分，約占乙烯總產量的10％～15％。裂解C₉是制取芳烴溶劑油的好原料。但是在裂解C₉中含有大量烯烴和一定量硫、氮等雜質，氣味大，安定性差，目前各乙烯生產廠大都直接作為低檔燃料使用或出售，副產物利用率不高，這也增加了乙烯的加工成本，損失了可觀的經濟效益。裂解C₉必須進行加氫處理，使原料中的二烯烴和單烯烴飽和，并除掉硫、氮、氯等雜質后，用作高辛烷值汽油調合組份、高芳溶劑油或提取芳烴等。針對C₄、C₅和C₉餾分，往往采用兩段加氫工藝，通過一段加氫除去二烯烴和炔烴后，再經過二段加氫生產飽和烷烴。如果采用一段飽和加氫工藝，則需要加氫活性高、加氫深度好的飽和加氫催化劑。

由于C₄餾分中水含量偏高、C₅餾分中二烯烴含量高、C₉餾分中膠質及硫等雜質含量高，因此要求用于C₄餾分、C₅餾分、C₉餾分飽和加氫的催化劑具有較高的加氫活性以保障加氫深度的同時，具有較好的抗硫、水等雜質性能，同時具有良好的熱穩(wěn)定性，能夠承受高溫還原、再生處理。如果催化劑熱穩(wěn)定不好，首次高溫還原會造成催化劑活性組分利用率降低，而頻繁的高溫再生處理會造成催化劑不可恢復的活性下降，因此而更換催化劑，造成廠家生產成本提高。

以Pt、Pd貴金屬為活性組分的催化劑用于飽和加氫反應中，由于不飽和烴類中往往含有一定的硫、膠質，致使上述催化劑中毒失活。CN200810222182.1公開了一種選擇性加氫催化劑及其制備方法。該選擇性加氫催化劑，以氧化鋁為載體，包含活性組分鈀、助劑銅，助劑X₁和助劑X₂，以催化劑總重量100％計：含鈀0.1～0.5％，銅0.1～6％，X₁0.5～15％，X₂0.5～5％，0～2％選自鈷、鎳、鉬、鎢、鑭、銀、鈰、釤、釹中的一種或多種助劑金屬；其中X₁選自IVA元素，X₂選自堿金屬、堿土金屬或其混合物。該催化劑特別適用于丁二烯抽提后富含炔烴殘余物料的選擇加氫除炔。該發(fā)明中引入堿金屬和/或堿土金屬用于調變載體的表面酸堿性，從而達到抑制不飽和烴聚合的趨勢。CN200710179443.1公開了一種選擇性加氫催化劑，以氧化鋁為載體，以鈀為活性組分，活性組分在載體表面上呈蛋殼型分布，其特征在于所述催化劑以重量100％計，活性組分Pd?0.2～0.5wt％，助劑鑭和/或鈰2～8wt％，堿土金屬元素2～8wt％，催化劑比表面70～150m²/g，孔容0.3～0.6ml/g，載體的晶型為θ型或以θ型為主的θ、α混合晶型。該發(fā)明催化劑適用于中低餾分油的選擇加氫。上述發(fā)明中的催化劑僅適用于選擇性加氫且僅當加氫原料中含有微量水、膠質時具有良好的加氫性能。