[發明專利]一種鎳基加氫催化劑、制備方法和催化劑的還原、再生方法

有效

• 申請號: 201110267252.7
• 申請日: 2011-09-09
• 公開（公告）號: CN102989477A
• 公開（公告）日: 2013-03-27
• 發明（設計）人: 梁順琴;頡偉;吳杰;常曉昕;馬好文;向永生;康宏敏;鄭云弟;孫利民;林宏;張慧;王廷海
• 申請（專利權）人: 中國石油天然氣股份有限公司
• 主分類號: B01J23/887
• 分類號: B01J23/887;B01J37/18;B01J23/94;B01J38/10;C07C5/03;C07C9/10;C07C9/12
• 代理公司: 北京市中實友知識產權代理有限責任公司 11013
• 代理人: 張茵

1.一種鎳基飽和加氫催化劑，其特征在于催化劑包括主活性組分Ni、助活性組分Mg、Mo、Sn、X₁和X₂，以催化劑組成的質量百分含量計：含NiO?40～50％，MgO?0.02～2％，MoO₃1～5％，SnO₂?2～5％，X₁和X₂以氧化物記，含X₁的氧化物2～5％，X₂的氧化物40～50％，其中X₁選自Cu、Zr、Zn、La中的一種或多種，X₂選自Si、Al、Ti中的一種或多種，催化劑比表面積為100～180m²/g，比孔容為0.4～0.8ml/g。

2.根據權利要求1所述的催化劑，其特征在于NiO的含量為42～49％。

3.根據權利要求1所述的催化劑，其特征在于MgO的含量為0.5～2％。

4.根據權利要求1所述的催化劑，其特征在于SnO₂的含量為2.5～4％。

5.一種權利要求1～4任一項所述催化劑的制備方法，其特征在于制備步驟如下：(1)將主活性組分Ni、助活性組分Mg、Mo、Sn、X₁的可溶性鹽溶于水，再加入部分X₂，溫度控制在40～100℃，其中X₂的加入量為X₂總加入量的30～85％；(2)在攪拌條件下，向步驟(1)中加入沉淀劑，再加入剩余部分X₂，調節pH值在8～9反應1～2h，使其沉淀；再經過過濾、洗滌、成型，在330～500℃焙燒3～5h，制得催化劑。

6.根據權利要求5所述的催化劑的制備方法，其特征在于主活性組分Ni及助活性組分Cu、Mg、Zr、Zn、La的可溶性鹽是硝酸鹽、氯化物或硫酸鹽。

7.根據權利要求5所述的催化劑的制備方法，其特征在于助活性組分Mo的可溶性鹽是鉬酸銨或鉬酸鈉；助活性組分Sn的可溶性鹽是錫酸鈉。

8.根據權利要求5所述催化劑的制備方法，其體特征在于X₂以含鋁、硅、鈦中的一種或多種的氧化物和/或其前驅物的形式加入。

9.根據權利要求8所述催化劑的制備方法，其體特征在于X₂的氧化物為氧化鋁、氧化硅、二氧化鈦中的一種或多種。

10.根據權利要求8所述催化劑的制備方法，其體特征在于X₂的前驅物為偏鋁酸鈉、硫酸鋁、硝酸鋁、硅藻土、硅溶膠、四氯化鈦中的一種或多種。

11.根據權利要求5所述催化劑的制備方法，其體特征在于沉淀劑為可溶性的堿、碳酸氫鹽、碳酸鹽中的一種或多種。

12.一種權利要求1～4任一項所述催化劑的還原方法，其特征在于用氫氣或含氫氣體還原催化劑，還原溫度為350～450℃，還原時間12～30h，降溫到80～150℃，還原在加氫反應器內進行，通氮氣降溫到30～50℃，進原料油反應。

13.一種權利要求1～4任一項所述催化劑的還原方法，其特征在于用氫氣或含氫氣體還原催化劑，還原溫度為350～450℃，還原時間12～30h，降溫到80～150℃，還原在加氫反應器外進行，通氮氣降溫到30～50℃，停止通氮氣，通空氣，加大空氣量直到完全通空氣完成鈍化，控制整個過程催化劑床層溫升≤45℃；鈍化的催化劑在用于飽和加氫之前，在反應器中120～200℃用氫氣還原催化劑4～10h。

14.一種權利要求1～4任一項所述催化劑的再生方法，其特征在于反應器溫度降至100℃以下，壓力降至0.4～0.5MPa；氫氣以30～50m³/h加入反應器，驅趕沉積物，維持5～10h；開始升溫，升溫速度25～35℃/h，將反應器入口溫度升到230～270℃，保持8～10h；降低反應器溫度至50℃以下，催化劑恢復正常使用。