[發明專利]一種低碳烯烴氧化制不飽和醛催化劑及其制備方法

有效

• 申請號: 201110265118.3
• 申請日: 2011-09-08
• 公開（公告）號: CN102989470A
• 公開（公告）日: 2013-03-27
• 發明（設計）人: 葛漢青;劉肖飛;高冬梅;南洋;蔣滿俐;景志剛;李燕;常曉昕;胡曉麗;王學麗;王書峰;林宏;黃德華;李平智
• 申請（專利權）人: 中國石油天然氣股份有限公司
• 主分類號: B01J23/887
• 分類號: B01J23/887;C07C47/22;C07C45/35
• 代理公司: 北京市中實友知識產權代理有限責任公司 11013
• 代理人: 張茵

1.一種多金屬氧化物催化劑，其特征在于催化劑具有三層結構，從內到外各層主要組成分別由通式(I)、(II)和(III)表示：

Mo_aBi_bNi_cFe_dCo_eSi_fA_gB_hO_x???????????????????????(I)

Mo_aBi_bNi_cTi_jO_m?????????????????????????????????(II)

Mo_aBi_bSi_fAl_kO_n?????????????????????????????????(III)

其中：Mo是鉬，Bi是鉍，Ni是鎳，Fe是鐵，Co是鈷，Si是硅，Ti是鈦，Al是鋁，A是選自鋅、鍶、銅中的至少一種元素；B是選自堿金屬或堿土金屬中至少一種元素；O是氧；a、b、c、d、e、f、g、h、j、k分別表示各元素原子比，其中a是11～14的一個數，b是2～8的一個數；c是2～3的一個數；d是1～3的一個數；e是0.5～3的一個數，f是5～10的一個數，g是1～5的一個數，h是1～5的一個數，j是1～3的一個數，k是1～5的一個數，x、m和n是由各氧化物的氧決定的數值。

2.一種如權利要求1所述催化劑的制備方法，其特征在于包括如下步驟：

第一步：制備催化劑內層母體

(1)將含有Mo、Bi、Fe、Ni、Co和Si的化合物溶解并混合均勻，形成活性組分漿液(a)；

(2)再將通式(I)中A_gB_h涉及的各元素組分化合物溶解并混合均勻，作為輔料漿液(b)；

(3)將活性組分漿液(a)與輔料漿液(b)進行共沉淀反應，將共沉淀得到的漿料加熱干燥，造粒成型，焙燒得催化劑內層母體；

第二步：制備催化劑中層活性組分粉料

將含Mo、Bi的化合物溶解得到漿液(a′)，再將Ni和Ti溶解并混合均勻得到漿液(b′)，將(a′)和(b′)進行共沉淀反應，再經干燥、焙燒、研磨制成催化劑中層活性組分粉料(c)；

第三步：制備催化劑外層活性組分粉料

將含Mo、Bi、Si和Al的化合物溶解并混合均勻，干燥、焙燒、研磨制成催化劑外層活性組分粉料(d)；

第四步：制備催化劑

將催化劑中層活性組分粉料(c)和催化劑外層活性組分粉料(d)按照從內到外的順序依次涂裹在催化劑內層母體上，制成催化劑產品。

3.如權利要求2所述的制備方法，其特征在于催化劑內層母體在成型后及中層和外層活性組分粉料在涂裹后，分別在400～650℃下熱處理3～10h。

4.如權利要求2所述的制備方法，其特征在于所述催化劑的每層活性組分粉料的涂裹在同一溫度下進行，溫度范圍為40～70℃。

5.如權利要求2所述的制備方法，其特征在于所述催化劑的每層活性組分粉料在涂裹時使用粘結劑，粘結劑選自水、硅溶膠、鋁溶膠、聚乙烯醇、聚丙烯酰胺中的一種或多種。

6.如權利要求2所述的制備方法，其特征在于所述內層母體制成球形，直徑為3～4.5mm。

7.如權利要求2所述的制備方法，其特征在于涂裹于內層母體的中層活性組分粉料的厚度為0.5～2mm，外層活性組分粉料的厚度為0.5～2mm，每層活性組分粉料在涂裹后于70～120℃進行烘干。

8.如權利要求2所述的制備方法，其特征在于所述催化劑活性組分的前驅物是各元素的硝酸鹽、銨鹽、硫酸鹽、氧化物、氫氧化物、氯化物、醋酸鹽中的一種。

9.如權利要求2所述的制備方法，其特征在于在各層活性組分粉料中添加玻璃纖維、石墨、陶瓷中的一種或幾種。