[發明專利]單糖β-紫羅蘭醇碳酸單酯類化合物及其制備方法和用途

有效

• 申請號: 201110260069.4
• 申請日: 2011-09-05
• 公開（公告）號: CN102336789A
• 公開（公告）日: 2012-02-01
• 發明（設計）人: 戴亞;沈怡;鄧勇;孫玉峰;桑志培
• 申請（專利權）人: 川渝中煙工業有限責任公司;四川大學
• 主分類號: C07H13/12
• 分類號: C07H13/12;C07H1/00;C07C69/96;C07C68/02;A24B15/34
• 代理公司: 成都信博專利代理有限責任公司 51200
• 代理人: 舒啟龍

技術領域

本發明屬煙草技術領域，涉及一類單糖酯卷煙保潤劑，具體涉及單糖β-紫羅蘭醇碳酸單酯類化合物、其制備方法及其作為具有保潤性能兼有增香和緩釋香料作用的新型卷煙保潤劑的應用。

背景技術

增香保潤與卷煙品質關系密切。《煙草行業“十一五”科技規劃》和《煙草行業中長期科技發展規劃綱要(2006-2020年)》明確指出，增香保潤技術研究是行業未來幾年科技研究和科技創新的主要方向之一。

理想的保潤劑應兼具物理保潤和感官保潤功能。物理保潤即保濕，指維持加工過程中煙絲的含水率、改善煙絲的耐加工性和維持成品卷煙的含水率；感官保潤則是指改善卷煙吸食舒適度，如降低煙氣干燥感和刺激性、改善余味等。目前我國卷煙生產中采用的保潤劑主要為丙二醇、甘油、山梨醇等多羥基物質，但其維持成品卷煙含水率和改善吸食舒適度的效果并不真正令人滿意，如在相對濕度較小時，存在煙絲水分散失較快、主流煙氣水分偏低、刺激性偏大、干燥感明顯等問題，而在相對濕度較大時，此類保潤劑不能阻止水分的過度吸收，水分含量過高的卷煙易出現黃斑甚至霉變。

理想的增香劑應具備性質穩定、釋香均勻、安全性強等特點。目前卷煙加香使用的增香劑大部分為分子量較低、沸點低、揮發性較強的化合物，存在高溫加工過程中易損失、儲存期間易揮發失去香味、抽吸時釋香不均勻等弊病。

因此，研究開發具有較好保潤性能兼有增香和緩釋香料作用的新型保潤劑，對提高我國卷煙產品的保潤性能和國際競爭力具有重要的現實意義。

發明內容

本發明的目的在于提供一種單糖β-紫羅蘭醇碳酸單酯類化合物。

本發明的第二個目的在于公開該類單糖β-紫羅蘭醇碳酸單酯類化合物的制備方法。

本發明的第三個目的在于公開該類單糖β-紫羅蘭醇碳酸單酯類化合物作為具有保潤性能兼有增香和緩釋香料作用的新型卷煙保潤劑的用途。

本發明的目的是這樣實現的：

一種具有如下通式的單糖β-紫羅蘭醇碳酸單酯類化合物：

其中，O-R代表五碳單糖或六碳單糖的殘基；β-紫羅蘭醇羰基位于五碳或六碳單糖的任何可能位置。

上述五碳單糖優選自：木糖、核糖、阿拉伯糖、來蘇糖、核酮糖或木酮糖，六碳單糖優選自：葡萄糖、半乳糖、甘露糖、山梨糖、古洛糖、果糖、甘露醇、山梨醇、1，4-失水山梨醇或3，6-失水山梨醇。

本發明的第二個目的是這樣實現的：

一種如上所述的單糖β-紫羅蘭醇碳酸單酯類化合物的制備方法，可用如下方法制備：

反應式中，表示單糖的保護基；

以β-紫羅蘭醇為起始原料，將其溶于合適的溶劑中，加入堿和氯甲酰化試劑，反應一段時間后，經后處理，制得氯甲酸β-紫羅蘭醇酯；然后在合適溶劑中和縛酸劑存在條件下，相應的氯甲酸β-紫羅蘭醇酯與五碳單糖或六碳單糖直接反應，經后處理，制得相應的單糖β-紫羅蘭醇碳酸單酯類化合物和單糖β-紫羅蘭醇碳酸多酯類化合物的混合物，經常規重結晶或柱層析純化，即得相應的單糖β-紫羅蘭醇碳酸單酯類化合物。

也可將制得的氯甲酸β-紫羅蘭醇酯在合適溶劑中和縛酸劑存在條件下，與帶保護基的五碳單糖或六碳單糖反應，所得單β-紫羅蘭醇羰基-保護基單糖碳酸酯類化合物在合適條件下脫保護基，得相應的單糖β-紫羅蘭醇碳酸單酯類化合物。

其具體制備方法描述如下：

步驟A)：以β-紫羅蘭醇為起始原料，將其溶于合適的溶劑中，加入堿和氯甲酰化試劑反應，得氯甲酸β-紫羅蘭醇酯；其中，氯甲酰化反應所用溶劑選自：C_3-8脂肪酮、C_5-10脂肪烷烴或環烷烴、N，N-二甲基甲酰胺、乙醚、異丙醚、甲基叔丁基醚、四氫呋喃、乙二醇二甲醚、石油醚、C_1-6脂肪酸與C_1-6脂肪醇所形成酯、二氯甲烷、氯仿、1，2-二氯乙烷、甲苯或乙腈，反應可在單一溶劑中進行，也可在兩種混合溶劑中進行，兩種混合溶劑的體積比為1∶0.1～10，優選溶劑為：二氯甲烷、氯仿、丙酮或甲苯；

氯甲酰化反應所用堿為：堿金屬或堿土金屬氫氧化物、堿金屬或堿土金屬碳酸鹽、堿金屬或堿土金屬碳酸氫鹽、哌啶、四氫吡咯、三乙胺、三丁胺、三辛胺、吡啶、N，N-二甲基-α-苯乙胺、N-甲基嗎啉、N-甲基哌啶、三乙烯二胺、1，8-二氮雜雙環[5，4，0]十一碳-7-烯或上述各種堿的組合，優選堿為：碳酸氫鈉、三乙胺或吡啶；

所用氯甲酰化試劑為：光氣、氯甲酸三氯甲酯或雙(三氯甲基)碳酸酯；