[發(fā)明專利]單糖β-紫羅蘭醇碳酸單酯類化合物及其制備方法和用途

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201110260069.4
• 申請日: 2011-09-05
• 公開（公告）號(hào): CN102336789A
• 公開（公告）日: 2012-02-01
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 戴亞;沈怡;鄧勇;孫玉峰;桑志培
• 申請（專利權(quán)）人: 川渝中煙工業(yè)有限責(zé)任公司;四川大學(xué)
• 主分類號(hào): C07H13/12
• 分類號(hào): C07H13/12;C07H1/00;C07C69/96;C07C68/02;A24B15/34
• 代理公司: 成都信博專利代理有限責(zé)任公司 51200
• 代理人: 舒啟龍

1.一類具有如下通式的單糖β-紫羅蘭醇碳酸單酯類化合物：

通式中，O-R代表五碳單糖或六碳單糖的殘基；β-紫羅蘭醇羰基位于五碳或六碳單糖的任何可能位置。

2.如權(quán)利要求1所述的單糖β-紫羅蘭醇碳酸單酯類化合物，其特征在于，上述五碳單糖選自：木糖、核糖、阿拉伯糖、來蘇糖、核酮糖或木酮糖，六碳單糖選自：葡萄糖、半乳糖、甘露糖、山梨糖、古洛糖、果糖、甘露醇、山梨醇、1，4-失水山梨醇或3，6-失水山梨醇。

3.如權(quán)利要求1或2所述的單糖β-紫羅蘭醇碳酸單酯類化合物，其特征在于，所述化合物選自：3-O-β-紫羅蘭醇羰基-D-葡萄吡喃糖酯，6-O-β-紫羅蘭醇羰基-D-半乳吡喃糖酯，2-O-β-紫羅蘭醇羰基-D-半乳吡喃糖酯，3-O-β-紫羅蘭醇羰基-D-半乳吡喃糖酯，4-O-β-紫羅蘭醇羰基-D-甘露吡喃糖酯，6-O-β-紫羅蘭醇羰基-D-甘露吡喃糖酯，2-O-β-紫羅蘭醇羰基-D-甘露吡喃糖酯，3-O-β-紫羅蘭醇羰基-D-甘露吡喃糖酯，1-O-β-紫羅蘭醇羰基-D-果吡喃糖酯，3-O-β-紫羅蘭醇羰基-D-果吡喃糖酯，1-O-β-紫羅蘭醇羰基-D-山梨吡喃糖酯，6-O-β-紫羅蘭醇羰基-D-古洛吡喃糖酯，1-O-β-紫羅蘭醇羰基-甘露醇酯，1-O-β-紫羅蘭醇羰基-山梨醇酯，5-O-β-紫羅蘭醇羰基-D-木呋喃糖酯，6-O-β-紫羅蘭醇羰基-1，4-失水山梨醇酯，1-O-β-紫羅蘭醇羰基-3，6-失水山梨醇酯，5-O-β-紫羅蘭醇羰基-D-核呋喃糖酯，5-O-β-紫羅蘭醇羰基-D-阿拉伯呋喃糖酯，5-O-β-紫羅蘭醇羰基-D-來蘇呋喃糖酯，1-O-β-紫羅蘭醇羰基-D-核酮糖酯，1-O-β-紫羅蘭醇羰基-D-木酮糖酯，1-O-β-紫羅蘭醇羰基-D-葡萄吡喃糖酯，2-O-β-紫羅蘭醇羰基-D-葡萄吡喃糖酯或6-O-β-紫羅蘭醇羰基-D-葡萄吡喃糖酯。

4.一種如權(quán)利要求1所述的單糖β-紫羅蘭醇碳酸單酯類化合物的制備方法，其特征在于，包括如下步驟：

反應(yīng)式中，表示單糖的保護(hù)基；

步驟A)：以β-紫羅蘭醇為起始原料，將其溶于合適的溶劑中，加入堿和氯甲酰化試劑反應(yīng)，得氯甲酸β-紫羅蘭醇酯；

步驟B)：由步驟A)得到的氯甲酸β-紫羅蘭醇酯在合適溶劑中和縛酸劑存在條件下，與五碳單糖或六碳單糖直接反應(yīng)，得相應(yīng)的單糖β-紫羅蘭醇碳酸單酯類化合物和單糖β-紫羅蘭醇碳酸多酯類化合物的混合物，經(jīng)常規(guī)重結(jié)晶或柱層析純化，得相應(yīng)的單糖β-紫羅蘭醇碳酸單酯類化合物；

或者，采用如下步驟來制備單糖β-紫羅蘭醇碳酸單酯類化合物：

步驟A)：以β-紫羅蘭醇為起始原料，將其溶于合適的溶劑中，加入堿和氯甲酰化試劑反應(yīng)，得氯甲酸β-紫羅蘭醇酯；

步驟C)：由步驟A)得到的氯甲酸β-紫羅蘭醇酯在合適溶劑中和縛酸劑存在條件下，與帶保護(hù)基的五碳單糖或六碳單糖反應(yīng)，得相應(yīng)的單β-紫羅蘭醇羰基-保護(hù)基單糖碳酸酯類化合物；

步驟D)：由步驟C)得到的單β-紫羅蘭醇羰基-保護(hù)基單糖碳酸酯類化合物在合適條件下脫保護(hù)基，得相應(yīng)的單糖β-紫羅蘭醇碳酸單酯類化合物。

5.如權(quán)利要求4所述的單糖β-紫羅蘭醇碳酸單酯類化合物的制備方法，其特征在于，步驟A)中，氯甲酰化反應(yīng)所用溶劑選自：C_3-8脂肪酮、C_5-10脂肪烷烴或環(huán)烷烴、N，N-二甲基甲酰胺、乙醚、異丙醚、甲基叔丁基醚、四氫呋喃、乙二醇二甲醚、石油醚、C_1-6脂肪酸與C_1-6脂肪醇所形成酯、二氯甲烷、氯仿、1，2-二氯乙烷、甲苯或乙腈，反應(yīng)在單一溶劑或者兩種混合溶劑中進(jìn)行，兩種混合溶劑的體積比為1∶0.1～10；氯甲酰化反應(yīng)所用堿為：堿金屬或堿土金屬氫氧化物、堿金屬或堿土金屬碳酸鹽、堿金屬或堿土金屬碳酸氫鹽、哌啶、四氫吡咯、三乙胺、三丁胺、三辛胺、吡啶、N，N-二甲基-α-苯乙胺、N-甲基嗎啉、N-甲基哌啶、三乙烯二胺、1，8-二氮雜雙環(huán)[5，4，0]十一碳-7-烯或上述各種堿的組合；所用氯甲酰化試劑為：光氣、氯甲酸三氯甲酯或雙(三氯甲基)碳酸酯；β-紫羅蘭醇、氯甲酰化試劑和堿的摩爾投料比為1.0∶0.2～10.0∶0.5～20.0；反應(yīng)溫度為-40℃～130℃；反應(yīng)時(shí)間為20分鐘～48小時(shí)。