[發(fā)明專利]一種用于乙烯聚合的催化劑體系

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201110259077.7
• 申請日: 2011-09-02
• 公開（公告）號: CN102977233A
• 公開（公告）日: 2013-03-20
• 發(fā)明（設計）人: 孫怡菁;周俊領;馬冬;李穎;黃廷杰;王麗莎
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司北京化工研究院
• 主分類號: C08F10/00
• 分類號: C08F10/00;C08F4/649;C08F10/02
• 代理公司: 北京思創(chuàng)畢升專利事務所 11218
• 代理人: 鄭瑩

1.一種用于烯烴聚合的催化劑體系，其特征在于，包括(A)、(B)組分：

(A)含鈦的固體催化劑組分，其是通過鹵化鎂溶解于有機醇化合物形成均勻溶液，在一種無活潑氫的有機硅化合物存在下與過渡金屬鈦的鹵化物或其衍生物在低溫下接觸反應，緩慢升溫，任選再加入無活潑氫的有機硅化合物反應，用惰性稀釋劑洗滌，得到含有鈦的固體催化劑組分A；

(B)有機鋁化合物和鹵代醇化合物的混合物，鹵代醇化合物由通式HO-R¹R²X_4-b所示，式中R¹、R²為C₁～C₂₀烷基或芳基，b為1，2或3，X為F，Cl或Br；

鹵代醇化合物用量，以每摩爾鹵化鎂計，為0.001～20摩爾；

所述的有機鋁化合物和鹵代醇化合物的混合物在使用時任選將有機鋁化合物和鹵代醇化合物先混合成混合物后加入聚合反應器或將有機鋁化合物和鹵代醇化合物分別加入反應器，再在反應器中混合；

組分(B)與組分(A)之間的比例，以鋁與鈦的摩爾比計為5～1000。

2.根據(jù)權利要求1所述的催化劑體系，其特征在于，其中所述的組分(B)中鹵代醇化合物用量，以每摩爾鹵化鎂計為0.05～5摩爾。

3.根據(jù)權利要求1所述的催化劑體系，其特征在于，其中所述的組分(B)中鹵代醇化合物為三氯乙醇、二氯乙醇、氯乙醇中的一種或其混合物。

4.根據(jù)權利要求1所述的催化劑體系，其特征在于，其中組分A中所述的有機醇包括C₁～C₂₀的直鏈醇或異構醇。

5.根據(jù)權利要求1所述的催化劑體系，其特征在于，其中組分A中所述的有機醇為甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇、丁醇、異丁醇、2-乙基己醇、正辛醇、十二醇、丙三醇、戊醇、癸醇、十二烷醇、十八烷醇、卞醇、苯乙醇中的一種或其混合物。

6.根據(jù)權利要求1所述的催化劑體系，其特征在于，其中組分A中所述的有機醇為2-乙基己醇。

7.根據(jù)權利要求1所述的催化劑體系，其特征在于，其中組分A中所述的無活潑氫的有機硅化合物的通式為R¹_XR²_YSi(OR³)_Z所示的化合物，其中R¹和R²分別為烴基或鹵素，R³為烴基，0≤x≤2，0≤y≤2和0≤z≤4，且x+y+z＝4，其使用量以每摩爾鹵化鎂計為0.05～1摩爾。

8.根據(jù)權利要求1所述的催化劑體系，其特征在于，其中組分A中所述的無活潑氫的有機硅化合物為四甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷、四丙氧基硅烷、四丁氧基硅中的一種或其混合物。

9.根據(jù)權利要求1所述的催化劑體系，其特征在于，組分A中所述的過渡金屬鈦的鹵化物或其衍生物為四氯化鈦、四溴化鈦、四碘化鈦、四丁氧基鈦、四乙氧基鈦、一氯三乙氧基鈦、二氯二乙氧基鈦、三氯一乙氧基鈦中的一種或其混合物。

10.權利要求1～9之一所述催化劑體系中組分A的制備方法如下：在攪拌下將鹵化鎂溶解于有機醇形成均勻透明溶液，加入一種無活潑氫的有機硅化合物反應，將過渡金屬鈦的鹵化物或其衍生物冷卻至-30～60℃溫度下，將鹵化鎂均勻溶液滴入到過渡金屬鈦的鹵化物或其衍生物中，在-30～110℃溫度下任選地再加入有機硅化合物反應；再將反應混合物在80～120℃溫度下攪拌1分鐘～10小時，停止攪拌，沉降、過濾，除去母液，用甲苯和己烷洗滌固體物，真空干燥，制得含鈦的固體催化劑組分。

11.根據(jù)權利要求10所述催化劑組分A的制備方法，鹵化鎂均勻溶液滴入過渡金屬鈦的鹵化物或其衍生物中，其溫度控制在-30～10℃。

12.權利要求1～9之一所述催化劑體系中組分B的制備方法如下：將按一定比例稀釋的鹵代醇在0～60℃條件下，緩慢滴加到有機鋁化合物中，滴加速度為0.1-0.5ml/min，得到有機鋁化合物和鹵代醇化合物的混合物。

13.權利要求1～9之一所述的的催化劑體系在乙烯均聚合或共聚合中的應用。