[發明專利]一種用于乙烯聚合的催化劑體系

有效

• 申請號: 201110258837.2
• 申請日: 2011-09-02
• 公開（公告）號: CN102977232A
• 公開（公告）日: 2013-03-20
• 發明（設計）人: 孫怡菁;周俊領;馬冬;黃廷杰;王麗莎
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司北京化工研究院
• 主分類號: C08F10/00
• 分類號: C08F10/00;C08F4/649;C08F10/02
• 代理公司: 北京思創畢升專利事務所 11218
• 代理人: 鄭瑩

1.一種用于烯烴聚合的催化劑體系，其特征在于，包括(A)、(B)組分：

(A)含鈦的固體催化劑組分，其是通過鹵化鎂溶解于有機環氧化合物、有機磷化合物再加入給電子體化合物形成均勻溶液，再與過渡金屬鈦的鹵化物或其衍生物作用，任選地加入有機硅化合物反應，在析出催化劑晶體后，再與促進劑鹵代烴化合物反應，用惰性稀釋劑洗滌固體物，干燥后，得到含鈦的固體催化劑組分；

所述的給電子體化合物為有機醇中的至少一種；鹵代烴化合物用量，以每摩爾鹵化鎂計為0.001～20摩爾；

(B)有機鋁化合物；

組分(B)與組分(A)之間的比例，以鋁與鈦的摩爾比計為5～1000。

2.根據權利要求1所述的催化劑體系，其特征在于，其中組分A中所述的有機醇包括C₁～C₂₀的直鏈醇或異構醇。

3.根據權利要求1所述的催化劑體系，其特征在于，其中組分A中所述的有機醇為甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇、丁醇、異丁醇、2-乙基己醇、正辛醇、十二醇、丙三醇、戊醇、癸醇、十二烷醇、十八烷醇、卞醇、苯乙醇。

4.根據權利要求1所述的催化劑體系，其特征在于，其中組分A中所述的有機醇為C₁～C₈的直鏈醇。

5.根據權利要求1所述的催化劑體系，其特征在于，其中組分A中促進劑鹵代烴化合物，其通式為R_m¹X_4-aR²_nX_4-bR³_p，其中R¹、R²、R³分別為烷基或芳基，m、n、p分別表示R¹、R²、R³所含的碳原子的數目，m、n、p為0-10，但不同時為0；a、b為0-4，但a、b不同時為4，X是F，Cl，Br。

6.根據權利要求1所述的催化劑體系，其特征在于，其中所述的組分A中促進劑鹵代烴化合物為1，2-二氯乙烷、1，1，2-三氯乙烷、1，1，2，2-四氯乙烷、1，1，1-三氯乙烷、三氯甲烷的一種或其混合物；鹵代烴化合物用量，以每摩爾鹵化鎂計為0.05～5摩爾。

7.根據權利要求1所述的催化劑體系，其特征在于，其中所述的有機硅化合物的通式為R¹_XR²_YSi(OR³)_Z所示的化合物，其中R¹和R²分別為烴基或鹵素，R³為烴基，0≤x≤2，0≤y≤2和0≤z≤4，且x+y+z＝4，其使用量以每摩爾鹵化鎂計為0～1摩爾。

8.根據權利要求1所述的催化劑體系，其特征在于，其中所述的有機硅化合物為四甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷、四丙氧基硅烷、四丁氧基硅烷、四氯化硅中的一種或其混合物。

9.根據權利要求1所述的催化劑體系，其特征在于，組分A所述的過渡金屬鈦的鹵化物或其衍生物為四氯化鈦、四溴化鈦、四碘化鈦、四丁氧基鈦、四乙氧基鈦、一氯三乙氧基鈦、二氯二乙氧基鈦、三氯一乙氧基鈦中的一種或其混合物。

10.權利要求1～9之一所述催化劑體系中組分A的制備方法如下：在攪拌下將鹵化鎂溶解于有機環氧化合物和有機磷化合物組成的溶劑體系，再加入給電子體，形成均勻透明溶液，在-30～60℃溫度下，將過渡金屬鈦的鹵化物或其衍生物滴入鹵化鎂均勻溶液中，任選地加入有機硅化合物反應；在析出催化劑晶體后，在-30～110℃溫度下再與促進劑鹵代烴化合物反應，再將反應混合物在80～120℃溫度下攪拌1分鐘～10小時，停止攪拌，沉降、過濾，除去母液，用甲苯和己烷洗滌固體物，真空干燥，制得含鈦的固體催化劑組分。

11.根據權利要求10所述催化劑組分A的制備方法，加入促進劑鹵代烴化合物的溫度控制在-10～80℃。

12.權利要求1～9之一所述的的催化劑體系在乙烯均聚合或共聚合中的應用。