[發明專利]一種具有緩慢磁弛豫行為的多酸基稀土離子配合物制備方法

無效

• 申請號: 201110253311.5
• 申請日: 2011-08-31
• 公開（公告）號: CN102952164A
• 公開（公告）日: 2013-03-06
• 發明（設計）人: 李陽光;周文喆;唐金魁;王永慧;馮小佳;王鑫;郝秀麗
• 申請（專利權）人: 東北師范大學
• 主分類號: C07F19/00
• 分類號: C07F19/00
• 代理公司: 北京神州華茂知識產權代理有限公司 11358
• 代理人: 吳照幸

1.一種具有緩慢磁弛豫行為的多酸基稀土離子配合物制備方法，其特征在于，包含以下步驟：

(1)將α-H₃PMo₁₂O₄₀·14H₂O和LnCl₃·6H₂O按一定比例溶于水中，經過加熱、攪拌、揮發，得到淺黃色晶體LnPMo₁₂O₄₀·nH₂O；

(2)將4，4-二甲基-2，2-聯吡啶、冰醋酸和過氧化氫水溶液混合物在熱水浴下反應12～24小時，冷卻后，加入丙酮得到淺黃色固體4，4′-二甲基-2，2′-聯吡啶-N-N′-二氧化物；

(3)利用緩慢擴散法，使4，4′-二甲基-2，2′-聯吡啶-N-N′-二氧化物和LnPMo₁₂O₄₀·nH₂O進行緩慢的自組裝反應；最終產物為[Ln(bpyno)₄][PMo₁₂O₄₀]·2H₂O。

2.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于：

(1)將α-H₃PMo₁₂O₄₀·14H₂O和LnCl₃·6H₂O按1∶1物質的量比溶于水中，經過加熱、攪拌、揮發，得到淺黃色晶體LnPMo₁₂O₄₀·nH₂O；

(2)將4，4-二甲基-2，2-聯吡啶、冰醋酸和35％的過氧化氫水溶液混合物在70～80℃水浴下加熱12小時；在加熱反應期間，再補加一次35％的過氧化氫水溶液使反應進行完全；冷卻后，加入丙酮得到淺黃色固體產物4，4′-二甲基-2，2′-聯吡啶-N-N′-二氧化物；

(3)利用緩慢擴散法，將4，4′-二甲基-2，2′-聯吡啶-N-N′-二氧化物和LnPMo₁₂O₄₀·nH₂O按物質的量比4∶1進行反應，反應介質為乙腈和水的混合溶劑；通過調節反應混合溶劑的密度，分別將4，4′-二甲基-2，2′-聯吡啶-N-N′-二氧化物置于試管下層，LnPMo₁₂O₄₀·nH₂O置于試管上層，中間通過緩沖層將二者分割；兩種物質經過緩慢擴散，在中間緩沖層發生自組裝，生成最終產物[Ln(bpyno)₄][PMo₁₂O₄₀]·2H₂O。

3.根據權利要求1或2所述的制備方法，其特征在于：所述Ln為Nd，Sm，Eu，Gd，Tb，Dy，Ho或Er。