[發明專利]一種催化裂化降硫助劑的制備方法無效
| 申請號: | 201110250407.6 | 申請日: | 2011-08-24 |
| 公開(公告)號: | CN102424759A | 公開(公告)日: | 2012-04-25 |
| 發明(設計)人: | 周明;吳聿;葉紅;張曉佳;楊學鷹;蔡下生;譚映臨;張新功 | 申請(專利權)人: | 青島惠城石化科技有限公司 |
| 主分類號: | C10G11/00 | 分類號: | C10G11/00 |
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| 摘要: | |||
| 搜索關鍵詞: | 一種 催化裂化 助劑 制備 方法 | ||
1.一種催化裂化降硫助劑的制備方法,其特征在于將催化裂化廢催化劑中粒徑小于40μm的細粉分離去除,對于其中釩含量大于等于0.2%的廢催化劑可經無機酸酸洗活化后可直接作為降硫助劑,也可通過浸漬的方法在酸洗后的廢催化劑上再負載堿土金屬和/或降硫活性組元,經干燥和焙燒后得催化裂化降硫助劑。
2.一種催化裂化降硫助劑的制備方法,其特征在于將催化裂化廢催化劑中粒徑小于40μm的細粉分離去除,對于釩含量低于0.2%的催化裂化廢催化劑,采用無機酸和有機酸酸洗處理去除催化裂化廢催化劑中的鎳和釩等重金屬組分,提高廢催化劑的活性,最后通過浸漬的方法在酸洗后的廢催化劑上負載降硫活性組元,經干燥和焙燒后得催化裂化降硫助劑。
3.根據權利要求1所述的方法,其特征在于,所述催化裂化廢催化劑為由于金屬污染等原因造成的活性和選擇性不能維持催化裂化裝置正常運轉而卸出的催化裂化平衡劑。
4.根據權利要求1所述的方法,其特征在于,所述催化裂化廢催化劑中釩組分的含量為0.2~25%。
5.根據權利要求1所述的方法,其特征在于,所述無機酸酸洗活化方法為:將去除細粉的廢催化劑與pH值為0-5的無機酸溶液混合攪拌,并加熱至60-150℃,無機酸溶液∶FCC廢催化劑的重量比為(3-10)∶1,然后將所得產物進行洗滌和過濾,最后于80-300℃下干燥。
6.根據權利要求1所述的方法,其特征在于,所述無機酸溶液可以是鹽酸、硝酸以及硫酸等中的一種或多種混合物。
7.根據權利要求1所述的方法,其特征在于,所述堿土金屬選自鈹、鎂、鈣、鍶以及鋇等中的一種或幾種。
8.根據權利要求1所述的方法,其特征在于,所述硫轉移活性組分包括V、Ti、Zn、Co、Fe、Cu、Ga、In、Zr、Tl、W、Mo、Ag、Sn、Bi、Ni等中一種或多種元素的組合。
9.根據權利要求1所述的方法,其特征在于,所述釩與堿土金屬摩爾比為40∶1~1∶60。
10.根據權利要求2所述的方法,其特征在于,所述釩含量較低的催化裂化廢催化劑是指其中釩的含量為低于0.2%的催化裂化廢催化劑。
11.根據權利要求2所述的方法,其特征在于,所述無機酸和有機酸酸洗處理方法為:將去除細粉的廢催化劑與pH值為0-5的無機酸溶液混合攪拌,并加熱至60-150℃,然后再向混合體系中加入0.01-0.1mol/L的有機酸溶液,保持溫度60-150℃下反應2-10個小時,最終混合體系中無機酸溶液∶有機酸溶液∶廢催化劑的重量比為(3-10)∶(2-7)∶1,然后將所得產物進行洗滌和過濾,最后于80-300℃下干燥。
12.根據權利要求2所述的方法,其特征在于,所述無機酸溶液可以是鹽酸、硝酸以及硫酸等中的一種或多種混合物。有機酸溶液可以是甲酸、酒石酸、檸檬酸以及草酸等中的一種或多種混合物;體系加熱溫度為60-150℃過濾產物干燥溫度為80-300℃。?
13.根據權利要求2所述的方法,其特征在于,所述硫轉移活性組分包括V、Ti、Zn、Co、Fe、Cu、Ga、In、Zr、Tl、W、Mo、Ag、Sn、Bi、Ni等中一種或多種元素的組合。
14.根據權利要求2所述的方法,其特征在于,所述硫轉移活性組分為V時,可同時浸漬負載選自鈹、鎂、鈣、鍶以及鋇等中的一種或幾種的堿土金屬。
15.根據權利要求2所述的方法,其特征在于,所述釩與堿土金屬摩爾比為40∶1~1∶60。?
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