[發明專利]一類含1，2，3-噻二唑亞甲基的四氮唑類化合物及其制備方法和用途

有效

• 申請號: 201110249091.9
• 申請日: 2011-08-29
• 公開（公告）號: CN102382108A
• 公開（公告）日: 2012-03-21
• 發明（設計）人: 范志金;王盾;黃杰;王守信;國丹丹;趙暉;李岳東;房震;姬曉恬;華學文;范潤珍
• 申請（專利權）人: 南開大學
• 主分類號: C07D417/12
• 分類號: C07D417/12;A01N43/828;A01P3/00;A01P1/00;A01P21/00;A01P7/04;A01P7/02
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1.一類含2，3-噻二唑亞甲基的四氮唑類化合物及其制備方法和用途，其特征在于：具有如式IV所示的結構通式：

其中：當R₁為4-甲基-1，2，3-噻二唑-5-基時，R₂為選自鄰甲氧基苯基、間甲氧基苯基、對甲氧基苯基、間氯苯基、對氯苯基、鄰氟苯基、間氟苯基、對氟苯基、間硝基苯基、對硝基苯基、間甲基苯基、對甲基苯基、鄰三氟甲基苯基、間三氟甲基苯基、對三氟甲基苯基、對羥基苯基、間羥基苯基的基團；當R₁為5-甲基-1，2，3-噻二唑-4-基時，R₂為選自鄰甲氧基苯基、間甲氧基苯基、對甲氧基苯基、間氯苯基、對氯苯基、鄰氟苯基、間氟苯基、對氟苯基、鄰硝基苯基、間硝基苯基、對硝基苯基、鄰甲基苯基、間甲基苯基、對甲基苯基、間三氟甲基苯基、對三氟甲基苯基、鄰羥基苯基、對羥基苯基、間羥基苯基的基團。

2.權利要求1所述的含1，2，3-噻二唑亞甲基的四氮唑類化合物的合成方法，具體合成路線如下：

其中，取代基R₁和R₂為選自如權利要求1所示的基團；

具體步驟如下：

A.中間體甲基取代-氯甲基取代-1，2，3-噻二唑I的制備：

4-甲基-5-氯甲基-1，2，3-噻二唑的制備參照中國專利CN101891709A，2010-11-24；5-甲基-4-氯甲基-1，2，3-噻二唑的制備參照中國專利CN101891710A，2010-11-24；市售的化合物I也具有同樣效果；

B.中間體N-[(甲基取代-1，2，3-噻二唑基)甲基]鄰苯二甲酰亞胺II的制備：

在250毫升的圓底燒瓶中，加入甲基取代-氯甲基取代-1，2，3-噻二唑68.6毫摩爾，鄰苯二甲酰亞胺鉀鹽82.4毫摩爾和N，N-二甲基甲酰胺即DMF?40毫升，油浴加熱80攝氏度下攪拌反應4小時，停止反應，冷卻后將反應液傾入300毫升冰水中，析出大量淺棕色固體，靜置、抽濾、水洗后，烘干得固體產物即為中間體N-[(甲基取代-1，2，3-噻二唑基)甲基]鄰苯二甲酰亞胺II，合成化合物II的量按相應比例擴大或縮小；相應反應容器的容積按比例擴大或縮小；市售的化合物也具有同樣效果；市售的化合物II也具有同樣效果；

C.中間體甲基取代-1，2，3-噻二唑甲胺III的制備：

在250毫升的圓底燒瓶中，加入II?54.0毫摩爾，質量分數80％的水合肼70.2毫摩爾和乙醇50毫升，電磁攪拌下，油浴加熱回流，反應5小時后，TLC監測顯示原料已反應完全，冷卻后抽濾除去固體，濾液減壓除去溶劑后加入30毫升二氯甲烷，在抽濾除去固體不溶物，減壓除去二氯甲烷得棕紅色液體產物甲基取代-1，2，3-噻二唑甲胺III，無須進一步純化直接用于后續反應；合成化合物III的量按相應比例擴大或縮小；相應反應容器的容積按比例擴大或縮小；市售的化合物III也具有同樣效果；

D.含1，2，3-噻二唑環的四氮唑類化合物IV的制備：

在25毫升三角瓶中加入甲基取代-1，2，3-噻二唑甲胺III?1.5毫摩爾，取代苯甲醛1.5毫摩爾，甲醇8毫升，水浴50攝氏度加熱約10分鐘，冷卻后加入環己基異腈1.7毫摩爾和疊氮基三甲基硅1.8毫摩爾，振搖5分鐘后，密封并室溫下靜置；一周后有固體析出的則直接抽濾并用甲醇洗滌得純的固體產物IV；無固體析出的則減壓除去溶劑，柱層析得油狀液體產物IV，洗脫劑體積比為乙酸乙酯∶石油醚＝1∶2；用所得純品以制備甲基取代-1，2，3-噻二唑甲胺III計計算收率，進行熔點和¹H?NMR的測定，合成化合物IV的量按相應比例擴大或縮小；相應反應容器的容積按比例擴大或縮小。

3.一種殺菌劑，其特征在于：權利要求1所述的含1，2，3-噻二唑亞甲基的四氮唑類化合物與農業上可接受的助劑在制備殺菌劑中的用途。

4.一種抗植物病毒藥劑，其特征在于：權利要求1所述的含1，2，3-噻二唑亞甲基的四氮唑類化合物與農業上可接受的助劑在制備抗植物病毒藥劑中的用途。