[發明專利]一種全揮發頂空氣相色譜測定烷氧基含量的方法

無效

• 申請號: 201110238456.8
• 申請日: 2011-08-19
• 公開（公告）號: CN102384951A
• 公開（公告）日: 2012-03-21
• 發明（設計）人: 付時雨;謝傳龍;張亮亮
• 申請（專利權）人: 華南理工大學
• 主分類號: G01N30/02
• 分類號: G01N30/02
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

技術領域

本發明涉及一種全揮發頂空氣相色譜測定烷氧基含量的方法，屬于精細化工原料的理化檢驗技術領域。

背景技術

纖維素等天然高分子材料無熱塑性，不能溶于常規溶劑，通過烷基化化學改性，生成含不同烷氧基的高分子衍生物，可溶于水、乙醇等普通溶劑，具有成膜性、熱塑性和一定的機械強度等性能。烷氧基的含量直接高分子衍生物的性能，快速準確的測定烷氧基含量的方法利于高分子衍生物的質量監控。

常規的烷氧基測定方法為化學滴定法，將高分子衍生物和氫碘酸共同加熱，分解產生揮發性的碘代烷，經吸收轉化，用硫代硫酸鈉滴定，計算出烷氧基含量。但操作過程繁雜，所需藥品多，測定時間長，對操作技能要求高，易造成誤差。在化學滴定法的基礎上，發展了氣相色譜法，反應原理不變，使高分子衍生物和氫碘酸加熱分解產生碘代烷，反應結束后抽取上清液注射進樣，氣相色譜分析。該方法已被中國藥典、歐洲藥典、美國藥典、英國藥典和日本藥典收錄。但手動抽取上清液中易混入水解產物等基體成分，會對揮發性成分的分析造成影響和干擾，且樣品中含少量氫碘酸會對進樣管和色譜柱造成腐蝕。

發明內容

本發明的目的是提供一種測定準確性高，重復性好，方便快速，且不損傷儀器的烷氧基測定方法。

為實現以上目的，本發明所采用的技術方案是在頂空瓶中使高分子衍生物的烷氧基轉化為碘代烷，以甲苯為內標物，抽取μL級的樣品到頂空瓶中，在頂空進樣器中短時間內氣化進樣，避免基體成分的影響，測定生成的碘代烷含量，從而算出烷氧基含量。

本發明的測定方法具體包括如下步驟：

一種全揮發頂空氣相色譜測定烷氧基含量的方法，具體包括如下步驟：

1)溶液配制

內標溶液：將鄰二甲苯和甲苯按體積比30～35混合制得內標溶液；

標準溶液：在頂空瓶中加入己二酸，內標溶液，氫碘酸溶液和氫氧化鈉溶液，密封；微量注射器穿刺加入不同質量的碘代烷，混合均勻，靜置分層，抽取μL級上清液注入頂空瓶中，壓蓋密封；

樣品溶液：在頂空瓶中加入己二酸，含烷氧基的供試品，內標溶液，氫碘酸溶液，密封；將頂空瓶稱重，搖動樣品30s；再將頂空瓶置于恒溫箱中反應，每隔30min搖動樣品30s；冷卻至室溫，重新稱量，確定無泄漏；注射器穿刺加入氫氧化鈉溶液中和剩余的氫碘酸，靜置分層后，抽取μL級上清液注入頂空瓶中，壓蓋密封；

2)標準曲線繪制

將具有不同碘代烷濃度的標準樣品置于頂空進樣器中，在恒溫下平衡，待頂空瓶內組分90％以上變為氣態，然后通過氮氣將頂空瓶中的氣體組分吹入氣相色譜進行分析，將得到的碘代烷和甲苯峰面積之比與相應的碘代烷的質量繪制出標準曲線，計算得到標準曲線的回歸方程；

3)樣品檢測

對樣品溶液進行檢測，得到碘代烷和甲苯的峰面積，將峰面積比帶入標準曲線的回歸方程中，得到碘代烷含量從而推算出烷氧基含量。

優選地，步驟(1)所述的烷氧基為甲氧基、乙氧基、羥丙氧基或羥乙氧基；所述碘代烷為碘甲烷、碘乙烷或異代碘丙烷。

優選地，所述供試品為甲基纖維素、乙基纖維素、羥乙基纖維素、羥丙基纖維素、羥丙基甲基纖維素、甲基淀粉、羥丙基淀粉或乙基淀粉。

優選地，步驟1)所述己二酸加入量為10-60mg/mL內標溶液。

優選地，步驟1)所述氫碘酸溶液氫碘酸含量不低于56.7％～57.0％，密度不低于1.7g/mL，加入量至少為0.5mL/mL內標溶液；氫氧化鈉溶液濃度為6-10mol/L，氫氧化鈉加入量至少為0.5mL/mL內標溶液。

優選地，步驟1)所述供試品加入量為10-60mg/mL內標溶液。

優選地，步驟1)中恒溫箱設置溫度為130-150℃，反應時間為1-6h。

優選地，步驟1)中所述抽取樣品量為10-60μL。

優選地，步驟2)所述頂空進樣器平衡溫度為105-130℃，平衡時間為2-10min。

優選地，步驟2)所述氣相色譜儀參數為：進樣口溫度200℃；分流比30∶1；柱溫40-80℃；檢測器溫度250℃。