[發明專利]全烷基取代三茚環并三聚吲哚衍生物及其制備方法

有效

• 申請號: 201110232770.5
• 申請日: 2011-08-15
• 公開（公告）號: CN102295647A
• 公開（公告）日: 2011-12-28
• 發明（設計）人: 劉乾才;劉亮
• 申請（專利權）人: 華東師范大學
• 主分類號: C07D487/14
• 分類號: C07D487/14;C09K11/06
• 代理公司: 上海藍迪專利事務所 31215
• 代理人: 徐筱梅;張翔

技術領域

本發明涉及新型有機電致發光材料領域，具體地說是一種全乙基取代三茚環并三聚吲哚衍生物及其制備方法。

背景技術

近年來，有機光電功能材料日益顯示出廣闊的前景和獨到的特點，例如它們具有柔韌性；結構和性能之間易調控等特征。制備具有優良光電性能的器件和材料已經成為21世紀材料化學的研究熱點。超枝化的有機小分子化合物(特別是對稱性強的有機小分子化合物)受到廣泛關注，其多向電荷轉移特征往往賦予化合物一些特殊的光功能性質。

文獻報道了多種三聚茚的2,7,12-位引入取代基團的衍生物用作三聚茚光功能材料化合物，比如寡聚噻吩取代的三聚茚超枝化衍生物和多個含三聚茚單元的樹枝狀大分子。（[1]?J.?Pei,?J.?L.?Wang,?X.?Y.?Cao,?X.?H.?Zhou?and?W:?B.?Zhang.?Star-shaped?polyeyclic?aromatics?based?on?oligothiophene-funcfionalized?truxene:?synthesis,?properties,?and?facile?emissive?wavelength?tuning?(J).?J.?Am.?Chem.?Soc.2003,?125,?9944-9945）。

與三聚茚結構類似，三聚吲哚可被認為是5,10,15-三氮雜三聚茚。但三聚吲哚具有三聚茚不具備的芳香性，其π共軛效應比三聚茚更好，具有更長波的吸收峰和熒光峰。它還可作為電子給體，若接上電子受體，就可形成具有推-拉電荷轉移結構的有機功能材料。由于在合成方法上三聚吲哚更具有挑戰性，因此對于三聚吲哚衍生物光電功能材料的報道較少（見下式）。

三聚茚????????????????三聚吲哚

探索化合物結構與性質間的關系對新型有機光電功能材料的研究具有重要意義。我們認識到有機光電功能分子與其三方面的結構屬性相關：(1)?π共軛性；(2)?電荷轉移性；(3)分子對稱性；這三類因素的影響能有效指導設計性能優異的有機功能材料。

由于三聚吲哚在結構上的特殊性，所以在構筑有機光電分子時，三聚吲哚既能作一個優良的π共軛橋，又由于其富電子性質可作一個中心給體。鑒于結構和性質上的種種優點，三聚吲哚在功能光電材料方面應該具有廣闊的應用前景。但目前對它的研究十分有限，受限于其合成上的困難。

文獻報道以六溴化三聚吲哚為原料，分別探索了三聚吲哚側臂連接芳基的衍生物在液晶材料和OLED方面的應用。([2]?B.?Gomez-Lor,?B.?Alonso,?A.?Omenat?and?J.?L.?Serrano.?Electroactive?C₃?symmetric?discoticiquid-crysmlline?triindolcs(J).?Chem.?Commun.?2006,?5012-5014);?化合物HDT（見下式）表現出了很好的液晶性質。其中一系列寡芴取代的超枝化分子HFT的合成經由微波方法，通過Suzuki偶聯得以完成(見下式)。([3]?W.?Y.?Lai,?Q.?Q.?Chen,?Q.?Y.?He,?Q.?L.?Fan?and?W:?Huang.?Microwave-enhanced?multiple?Suzuki?couplings?toward?highly?luminescent?starburst?monodisperse?macromolecules(J).?Chem.?Commun.?2006,?1959-1961)，該化合物發射峰位于440納米左右，化合物的固態熒光量子效率達到了75?%。將這個化合物用作藍光材料應用在OLED器件中，在16?V電壓的驅動下，達到1343?cd?/?cm²。

對三聚茚和三聚咔唑的研究現狀分析可以知道，在構造光電功能分子時，目前人們主要致力于在它們的端位連接各種共軛基團，并通過分子尺度的空間擴展來增大π體系，因而在材料設計上我們采用具有星狀發射狀，高度對稱，π共軛性好的三聚吲哚為母體，并試圖在三聚吲哚三個苯環上鏈接其他基團，在此基礎上組合和擴展各種電荷轉移模式以期合成新穎的三聚吲哚類光電功能材料。

發明內容