[發明專利]全烷基取代三茚環并三聚吲哚衍生物及其制備方法

有效

• 申請號: 201110232770.5
• 申請日: 2011-08-15
• 公開（公告）號: CN102295647A
• 公開（公告）日: 2011-12-28
• 發明（設計）人: 劉乾才;劉亮
• 申請（專利權）人: 華東師范大學
• 主分類號: C07D487/14
• 分類號: C07D487/14;C09K11/06
• 代理公司: 上海藍迪專利事務所 31215
• 代理人: 徐筱梅;張翔

1.一種全烷基取代三茚環并三聚吲哚衍生物，其特征在于在三聚吲哚的5,10,15-位分別引入正己基，在2,3,7,8,12,13-位分別引入全乙基化的環并茚基結構單元，每個茚環與三聚吲哚核心環的并環形式為[1,2-b],?其具有下式結構。

2.一種權利要求1所述的全烷基取代三茚環并三聚吲哚衍生物的制備方法，其特征在于該方法包括制備前體化合物及數個操作步驟；前體化合物為三聚吲哚，其制備是以靛紅為原料，在甲醇中與水合肼反應得到靛紅-3-腙后再與乙醇鈉反應得到1H-吲哚-2-酮，最后在三氯氧磷作用下通過三聚生成三聚吲哚；其合成操作步驟如下：

a、5,10,15-三正己基三聚吲哚的制備

氮氣保護下，將氫化鈉溶于N,N-二甲基甲酰胺中，滴入三聚吲哚的N,N-二甲基甲酰胺溶液，常溫攪拌30分鐘后，再滴入正已基溴，130℃條件下反應60分鐘；其中三聚吲哚、氫化鈉與正已基溴物質的量之比為1:3.5:3.5；

b、3,8,13-三(2-碘苯甲酰)-5,10,15-三己基三聚吲哚的制備

氮氣保護下，將鄰碘苯甲酰氯溶于干燥的二氯甲烷中，加入無水三氯化鋁，常溫攪拌30分鐘后，再滴入5，10，15-三正己基三聚吲哚的二氯甲烷溶液，常溫攪拌12小時；其中5,10,15-三正己基三聚吲哚、鄰碘苯甲酰氯與無水三氯化鋁物質的量之比為1:5:13；

c、三茚酮環并己基化三聚吲哚的制備

氮氣保護下，將3,8,13-三(2-鄰碘苯甲酰)-5,10,15-三正己基三聚吲哚、醋酸鈀、無水碳酸鈉、三苯基磷和芐基三乙基氯化銨溶于N,N-二甲基乙酰胺中，130℃條件下反應5小時；其中3,8,13-三(2-鄰碘苯甲酰)-5,10,15-三正己基三聚吲哚、醋酸鈀、無水碳酸鈉、三苯基磷與芐基三乙基氯化銨物質的量之比為1:0.4:5:1:1；

d、三茚并己基化三聚吲哚的制備

將三茚酮并己基化三聚吲哚溶于一縮二乙二醇中，加入濃度為85?%的水合肼，溫度逐漸升至180℃，攪拌30分鐘后冷卻，分三批加入氫氧化鉀固體后再將溫度升至180℃，攪拌4小時；其中三茚酮并己基化三聚吲哚、水合肼與氫氧化鉀物質的量之比為1:100:165；

e、全烷基取代三茚環并三聚吲哚的制備

氮氣保護下，將三茚并己基化三聚吲哚溶于四氫呋喃中，置于-78℃溫度下，滴入濃度為2.5?mol/L的正丁基鋰，攪拌30分鐘后，再滴入乙基溴，然后將反應置于常溫攪拌60分鐘后，再滴入濃度為2.5?mol/L的正丁基鋰，攪拌30分鐘后，再滴入乙基溴，然后將反應置于常溫攪拌60分鐘，得到全烷基取代三茚環并三聚吲哚；其中三茚并己基化三聚吲哚、正丁基鋰與乙基溴物質的量之比為1:5:5。

3.根據權利要求2所述的制備方法，其特征在于所述的N,N-二甲基甲酰胺、二氯甲烷、N,N-二甲基乙酰胺、一縮二乙二醇及四氫呋喃為溶劑，每克溶質對應相應溶劑的體積為10～20?ml。