[發(fā)明專利]提高原料利用率和草甘膦銨鹽成品率的生產(chǎn)方法

無(wú)效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201110230538.8
• 申請(qǐng)日: 2011-08-12
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN102286023A
• 公開(kāi)（公告）日: 2011-12-21
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 張海濱;薛健;張小宏
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 南通江山農(nóng)藥化工股份有限公司
• 主分類號(hào): C07F9/38
• 分類號(hào): C07F9/38
• 代理公司: 暫無(wú)信息
• 代理人: 暫無(wú)信息

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及農(nóng)用化學(xué)品中的草甘膦銨鹽的生產(chǎn)工藝，特別指一種提高原料利用率的草甘膦銨鹽連續(xù)化生產(chǎn)工藝。

背景技術(shù)

農(nóng)用化學(xué)品草甘膦銨鹽通常是由草甘膦、水和氨氣合成反應(yīng)生產(chǎn)的，其原材料可有多種物態(tài)，其原材料、工藝參數(shù)等也可有多種選擇范圍。

美國(guó)孟山都公司是全球知名的草甘膦生產(chǎn)企業(yè)，曾先后開(kāi)發(fā)了兩個(gè)有關(guān)草甘膦劑型的合成技術(shù)，以制備高含量的草甘膦銨鹽，并在我國(guó)取得了發(fā)明專利權(quán)。申請(qǐng)專利號(hào)為CN96196134.1的“在液-固體反應(yīng)系統(tǒng)中用氫氧化銨水溶液制備草甘膦酸銨”的說(shuō)明書(shū)中公開(kāi)的工藝復(fù)雜，加氨水的整個(gè)過(guò)程需連續(xù)干燥，以維持適當(dāng)?shù)乃趾浚瑫r(shí)還要嚴(yán)格控制加氨水的速率，產(chǎn)物必須經(jīng)過(guò)干燥；申請(qǐng)專利號(hào)為CN96196133.3的“經(jīng)由氣固反應(yīng)系統(tǒng)制備草甘膦酸銨的方法”的說(shuō)明書(shū)中公開(kāi)的反應(yīng)需采用自動(dòng)清洗型反應(yīng)器，連續(xù)刮除壁上沉積的產(chǎn)物，否則在器壁上會(huì)形成玻璃狀固體襯里，影響反應(yīng)熱的散發(fā)，還要嚴(yán)格控制氨氣的速度，而且易生成聚塊狀固體，產(chǎn)品需要烘干、粉碎。

浙江新安化工集團(tuán)股份有限公司申請(qǐng)的專利號(hào)為CN02141788.1的“氣-液-固三相反應(yīng)及溶劑萃取制備草甘膦酸銨”的說(shuō)明書(shū)中以及在2004年34期的《杭州化工》發(fā)表的論文中公開(kāi)了一種生產(chǎn)方法。在帶攪拌的反應(yīng)器中加入草甘膦酸和水，再通入氨氣反應(yīng)；反應(yīng)完全后成草甘膦酸銨水溶液，通過(guò)往反應(yīng)液中加入能溶于水的有機(jī)溶劑如甲醇、乙醇或甲縮醛等的方法減少草甘膦酸銨在該體系中的溶解度，從而結(jié)晶析出，經(jīng)抽濾或進(jìn)一步進(jìn)行烘干得固體草甘膦酸銨。其中加入體系的有機(jī)溶劑通過(guò)蒸餾的方法回收并重復(fù)使用，分離溶劑后的殘液可以返回進(jìn)行通氨反應(yīng)或配制草甘膦酸銨鹽水劑。但是其反應(yīng)中放出的氨氣未能回收利用，通入氨氣的量偏少或者溶液的PH值偏大，反應(yīng)的時(shí)間和溫度指標(biāo)不太理想，草甘膦酸銨鹽成品率也不夠高。

申請(qǐng)專利號(hào)為CN201010272863.6的說(shuō)明書(shū)公開(kāi)的“一種草甘膦銨鹽原藥的制備方法”，通過(guò)催化氧化雙甘膦制備草甘膦的方法得到含有草甘膦和固體催化劑的混合液；向混合液中通入氨反應(yīng)；將反應(yīng)液趁熱過(guò)濾，濾液進(jìn)行真空濃縮后再低溫過(guò)濾得濾餅；將濾餅用有機(jī)溶劑洗滌、干燥得草甘膦銨鹽原藥。本發(fā)明中生成了烏洛托品副產(chǎn)品，需要另行回收，部分原料有損耗浪費(fèi)，草甘膦銨鹽的純度尚不夠高。

發(fā)明內(nèi)容

發(fā)明目的：克服傳統(tǒng)的草甘膦銨鹽原料利用率不夠高的缺點(diǎn)，提供一種提高原料利用率和草甘膦銨鹽成品率的連續(xù)化生產(chǎn)方法。

技術(shù)方案：本發(fā)明的提高原料利用率和草甘膦銨鹽成品率的連續(xù)化生產(chǎn)方法，由原料到成品的合成路線中，依次含有下述多種反應(yīng)步驟：

步驟一：亞氨基二乙腈堿解生產(chǎn)亞氨基二乙酸二鈉鹽，反應(yīng)過(guò)程中得到副產(chǎn)的氨氣，其反應(yīng)化學(xué)方程式為：

HN(CH₂CN)₂+2NaOH→HN(CH₂COONa)₂+2NH₃；

步驟二：亞氨基二乙酸二鈉鹽生產(chǎn)草甘膦，含有下述3個(gè)分步驟；

1)亞氨基二乙酸二鈉鹽經(jīng)鹽酸酸化得到亞氨基二乙酸，其反應(yīng)化學(xué)方程式為：

HN(CH₂COONa)₂+2HCl→HN(CH₂COOH)₂+2NaCl；

2)亞氨基二乙酸與甲醛、亞磷酸在酸性條件下反應(yīng)得到中間體雙甘膦，其反應(yīng)化學(xué)方程式為：

3)雙甘膦在氧化劑作用下，得到草甘膦，其反應(yīng)化學(xué)方程式為：

步驟三：草甘膦、水和氨氣合成生產(chǎn)草甘膦銨鹽，或者由草甘膦、草甘膦銨鹽母液和氨氣合成生產(chǎn)草甘膦銨鹽，其反應(yīng)化學(xué)方程式為：

步驟四：步驟三反應(yīng)完成后加入醇類或醛類有機(jī)溶劑進(jìn)行醇析，加速草甘膦銨鹽結(jié)晶析出，余下濾液；

步驟五：濾液通過(guò)精餾塔進(jìn)行回收，塔頂?shù)玫礁碑a(chǎn)的90％-100％的醇類或醛類有機(jī)溶劑，塔底得到副產(chǎn)的0.2％-2％的草甘膦銨鹽母液。

上述步驟反應(yīng)副產(chǎn)的氨氣、草甘膦銨鹽母液、醇類或醛類有機(jī)溶劑這三種物質(zhì)大部分或者全部循環(huán)回用，作為其它反應(yīng)步驟的原材料。

所述的步驟一中副產(chǎn)的氨氣不夠步驟三使用時(shí)，可以另行補(bǔ)給氨氣；步驟五副產(chǎn)的草甘膦銨鹽母液不夠步驟三使用時(shí)，可以另行補(bǔ)給草甘膦固體和水；步驟五副產(chǎn)的醇類或醛類有機(jī)溶劑不夠步驟四使用時(shí)，可以另行補(bǔ)給醇類或醛類有機(jī)溶劑。