[發明專利]雙酚A衍生雙芳香酮化合物的經濟性制造新工藝及含有該化合物的UV自由基光固化體系

有效

• 申請號: 201110227640.2
• 申請日: 2011-08-09
• 公開（公告）號: CN102924256A
• 公開（公告）日: 2013-02-13
• 發明（設計）人: 陳婷;王瑜
• 申請（專利權）人: 陳婷;王瑜
• 主分類號: C07C49/84
• 分類號: C07C49/84;C07C45/46;C08F2/48
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

1.通式I所示的雙酚A骨架衍生的雙芳香酮化合物的經濟性制造方法。

該工藝反應通式如下所示，其本質特征在于在催化量的路易酸促進下，利用三氯甲基取代芳化物(ArCCl₃)和另一芳環底物Ar’進行弗瑞得-克拉夫茨烷基化從而制備關鍵中間體C進而得到目標產物，而ArCCl₃的形式可以是結構B或是結構D，相應的芳環底物Ar’的形式可以是A或E。具體而言，該工藝以方便易得的R₁基團封端的雙酚A前體A和CCl₃基團取代的芳化物B在路易斯酸催化劑催化下進行弗瑞得-克拉夫茨烷基化制得雙聯二氯二苯甲烷型關鍵中間體C。C在酸型或堿性條件下原位水解即可得到目標產物I。或者，類似的，自A起始先和CCl₄進行弗瑞得-克拉夫茨烷基化制得雙酚A衍生三氯甲基取代芳化物D，D接下來與芳環E再次進行弗瑞得-克拉夫茨烷基化制得同一高級中間體C，進而水解得到目標產物。合適的路易斯酸催化劑是形式為MCl_n的金屬鹵化物或M(OTf)_n的金屬三氟磺酸鹽化合物；優選的M是鋁，鋅，鐵，鎂，或鑭系稀土元素。更優選的是AlCl₃。路易斯酸催化劑添加量在1-60％當量摩爾比間選用，優選5-30％。

2.含通式I化合物的UV光固化體系及其應用用途。合適的這類UV光固化體系的特征是包含至少一種可聚合的含烯鍵不飽和組分，且包含至少一種通式I化合物作為光引發劑或光引發劑組分之一。以體系中含烯鍵不飽和組分總量每100份重量計算，通式I化合物的合適用量是0.05-15重量份，優選0.5-10重量份。

3.權力要求所述的合適UV光固化體系包含的可聚合的含烯鍵不飽和組分是可以通過該雙鍵的自由基聚合反應被交聯的化合物或混合物，這種含烯鍵不飽和組分可以是單體，低聚物或預聚物，或是它們的混合物或共聚物。合適的自由基聚合的單體是例如含烯鍵可聚合單體，包括但不限于(甲基)丙烯酸酯，丙烯醛，烯烴，共軛雙烯烴，苯乙烯，馬來酸酐，富馬酸酐，乙酸乙烯酯，乙烯基吡咯烷酮，乙烯基咪唑，(甲基)丙烯酸，(甲基)丙烯酸衍生物例如(甲基)丙烯酰胺，乙烯基鹵化物，亞乙烯基鹵化物等。合適的預聚物和低聚物包括但不限于(甲基)丙烯酰官能基的(甲基)丙烯酸共聚物，聚氨酯甲酸酯(甲基)丙烯酸酯，聚酯(甲基)丙烯酸酯，不飽和聚酯，聚醚(甲基)丙烯酸酯，硅氧烷(甲基)丙烯酸酯，環氧樹脂(甲基)丙烯酸酯等。其合適的數均分子量可在例如500至10000間變動，優選500-5000取值范圍。