[發(fā)明專利]一種制備高品質(zhì)2,4-二氯苯氧乙酸的工藝

無效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201110223109.8
• 申請(qǐng)日: 2011-08-04
• 公開（公告）號(hào): CN102911039A
• 公開（公告）日: 2013-02-06
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 李宗成;鄭留清;周慶江;朱正江;李瑞清
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 上海泰禾化工有限公司;南通泰禾化工有限公司
• 主分類號(hào): C07C59/70
• 分類號(hào): C07C59/70;C07C51/367
• 代理公司: 上海科盛知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理有限公司 31225
• 代理人: 林君如

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種農(nóng)藥中間體的制備工藝，尤其是涉及一種制備高品質(zhì)2，4-二氯苯氧乙酸的工藝。?

背景技術(shù)

苯氧乙酸類除草劑是一類激素型除草劑，也是常用的植物激素之一，2，4-D是其中最早發(fā)現(xiàn)也是使用量最大的品種之一。早在1945年已經(jīng)成功商業(yè)推廣使用，是世界上開發(fā)最早的農(nóng)藥除草劑品種之一，在1950～1970年國(guó)內(nèi)外有大量的2，4-二氯酚和2，4-D的合成文獻(xiàn)和專利報(bào)道，采用的工藝為苯酚先氯化法，目前國(guó)內(nèi)外主要的2，4-D生產(chǎn)商均在使用該工藝，即：苯酚氯化成2，4-二氯苯酚，反應(yīng)選擇性僅為90％，其間會(huì)產(chǎn)生2-氯苯酚、2，6-二氯苯酚和2，4，6-三氯苯酚，其中2，4-二氯苯酚與2，6-二氯苯酚很難分離，專利和文獻(xiàn)中介紹用精餾和離解萃取方法可以將二者分離，但經(jīng)試驗(yàn)均不理想，2，4-二氯酚中會(huì)帶入約5％的2，6-二氯酚(含氯酚經(jīng)長(zhǎng)時(shí)間高溫精餾會(huì)產(chǎn)生二噁英，造成潛在環(huán)境和人身安全隱患)，再經(jīng)縮合合成2，4-D過程中會(huì)生成2，6-D，帶入產(chǎn)品中，影響產(chǎn)品質(zhì)量并增加原料單耗，故目前先氯化法工藝2，4-D產(chǎn)品純度僅為96％，無法進(jìn)入高端市場(chǎng)。更重要的是，先氯化工藝會(huì)產(chǎn)生對(duì)環(huán)境造成嚴(yán)重污染的含氯雜多酚(惡臭味)，廢水中含酚量高，處理難、成本高，是一種污染大、資源消耗大的落后工藝。?

現(xiàn)有技術(shù)中，苯酚經(jīng)一次氯化后，通過控制氯化深度得到較易分離的2-氯苯酚(30％)、4-氯苯酚(50％)和2，4-二氯苯酚(20％)混和物，經(jīng)精餾分離去2-氯苯酚(作為其它產(chǎn)品的原料)，余下4-氯苯酚和2，4-二氯苯酚經(jīng)再一次氯化可得高品質(zhì)的2，4-二氯苯酚(98％)。此工藝避開了傳統(tǒng)的一次氯化制備2，4-二氯苯酚產(chǎn)生的雜酚油多，分離難度高、無法得到高質(zhì)量的2，4-二氯苯酚等缺陷。?

傳統(tǒng)苯酚一次氯化制2，4-二氯苯酚工藝，為提高反應(yīng)轉(zhuǎn)化率，苯酚制2，4-二氯苯酚反應(yīng)選擇性僅為90％，并且含雜酚油(10％)會(huì)與氯乙酸在堿性下同樣會(huì)?縮合成苯氧乙酸，而降低2，4-二氯苯氧乙酸質(zhì)量，要達(dá)到96％質(zhì)量百分比含量2，4-二氯苯氧乙酸的產(chǎn)品，需洗滌，會(huì)產(chǎn)生大量的含酚廢水。?

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的就是為了克服上述現(xiàn)有技術(shù)存在的缺陷而提供一種高質(zhì)量、高收率，并且環(huán)保的制備高品質(zhì)2，4-二氯苯氧乙酸的工藝。?

本發(fā)明的目的可以通過以下技術(shù)方案來實(shí)現(xiàn)：?

一種制備高品質(zhì)2，4-二氯苯氧乙酸的工藝，其特征在于，該工藝包括以下步驟：?

(1)將苯酚置于反應(yīng)釜中，向其中通入氯氣，控制氯氣與苯酚按重量比為(2-3)∶10，氯化反應(yīng)溫度為20-100℃，制備得到2-氯苯酚、4-氯苯酚和2，4-二氯苯酚的混合物，經(jīng)氣相色譜檢測(cè)殘留的苯酚質(zhì)量百分含量為0.5-1％，再通入惰性氣體除去反應(yīng)得到的氯化氫氣體；?

(2)通過減壓精餾分離出2-氯苯酚；?

(3)繼續(xù)通入氯氣進(jìn)行氯化反應(yīng)，控制反應(yīng)溫度為30-100℃，反應(yīng)至經(jīng)氣相色譜檢測(cè)2，4-二氯苯酚的質(zhì)量百分含量為95-99％，4-氯苯酚的質(zhì)量百分含量為0.5-1％，通入惰性氣體除去反應(yīng)得到的氯化氫氣體；?

(4)將制備得到的2，4-二氯苯酚在堿性條件下，與氯乙酸、堿金屬化合物按摩爾比為1∶(1-2)∶(1-2)混合，控制反應(yīng)溫度85-105℃制備得到2，4-二氯苯氧乙酸。?

步驟(1)中所述的氯化反應(yīng)的反應(yīng)溫度為60-100℃，通入惰性氣體的溫度為80-90℃。?

步驟(2)中所述的減壓精餾的反應(yīng)溫度為110-115℃，反應(yīng)壓力為30mmHg。?

步驟(3)中所述的氯化反應(yīng)的反應(yīng)溫度為60-100℃，通入惰性氣體的溫度為80-90℃。?

步驟(3)中所述的4-氯苯酚的質(zhì)量百分含量為0.5-0.6％。?

步驟(4)中所述的2，4-二氯苯酚、氯乙酸、堿金屬化合物的摩爾比為1∶(1.05-1.1)∶(1.05-1.1)。?

步驟(4)中所述的堿性條件的pH值為8-10。?

步驟(4)中所述的堿金屬化合物為堿金屬的氫氧化物或堿金屬的碳酸鹽化合物。?

步驟(4)中所述的反應(yīng)溫度為95-105℃。?

反應(yīng)結(jié)束后加入溶劑萃取回收未反應(yīng)2，4-二氯苯酚；?

反應(yīng)結(jié)束過濾出2，4-二氯苯氧乙酸后，母液回收溶劑萃取層，經(jīng)堿溶液中和成鹽后，分出含有2，4-二氯苯氧乙酸鹽和2，4-二氯苯酚鹽溶液套用至下批制備2，4-二氯苯氧乙酸鹽。?

本工藝的反應(yīng)式如下所示：?