[發明專利]以含鈦的氧化鋁-氧化硅為載體的加氫活性保護劑及其制備和應用

有效

• 申請號: 201110222196.5
• 申請日: 2011-08-04
• 公開（公告）號: CN102909084A
• 公開（公告）日: 2013-02-06
• 發明（設計）人: 胡大為;楊清河;劉佳;牛傳峰;孫淑玲;聶紅;王奎;戴立順;劉濤;邵志才
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司石油化工科學研究院
• 主分類號: B01J33/00
• 分類號: B01J33/00;B01J23/888;B01J23/883;B01J23/882;C10G45/08
• 代理公司: 中國專利代理(香港)有限公司 72001
• 代理人: 王景朝;龐立志

1.一種以含鈦的氧化鋁-氧化硅為載體的加氫活性保護劑，含有含鈦的氧化鋁-氧化硅成型載體和加氫活性金屬組分，其中，所述含鈦的氧化鋁-氧化硅成型載體由70-93重量％的氧化鋁、2-10重量％的氧化硅和5-20重量％的氧化鈦組成，所述成型物的壓碎強度為20-250N/粒，孔容為0.3-0.9毫升/克，比表面積大于30至小于等于150米²/克。

2.根據1所述的保護劑，其特征在于，所述含鈦的氧化鋁-氧化硅成型載體由70-93重量％的氧化鋁、2-10重量％的氧化硅和5-20重量％的氧化鈦組成，所述成型物的壓碎強度為50-200N/粒，孔容為0.4-0.8毫升/克，比表面積大于50至小于等于140米²/克。

3.根據2所述的保護劑，其特征在于，所述成型載體的壓碎強度為70-150N/粒，孔容為0.4-0.8毫升/克，比表面積大于80至小于等于120米²/克。

4.根據1、2或3任一項所述的保護劑，其特征在于，所述含鈦的氧化鋁-氧化硅成型載體的裝填空隙率為26-60％。

5.根據1、2或3任一項所述的保護劑，其特征在于，所述含鈦的氧化鋁-氧化硅成型載體的裝填空隙率為25-50％。

6.根據1所述的保護劑，其特征在于，所述加氫活性金屬組分選自至少一種VIII族金屬組分和至少一種VIB金屬組分，以氧化物計并以催化劑為基準，VIII族金屬組分的含量為大于0至小于等于5重量％，VIB族金屬組分的含量為大于0至小于等于10重量％。

7.根據6所述的保護劑，其特征在于，所述VIII族金屬組分選自鈷和/或鎳，VIB金屬組分選自鉬和/或鎢，以氧化物計并以催化劑為基準，VIII族金屬組分的含量為0.1-3重量％，VIB族金屬組分的含量為0.5-8重量％。

8.根據7所述的保護劑，其特征在于，以氧化物計并以催化劑為基準，VIII族金屬組分的含量為0.5-2.5重量％，VIB族金屬組分的含量為3.5-8重量％。

9.前述1所述加氫活性保護劑的制備方法，包括制備載體并在該載體上負載加氫活性金屬組分，其中，所述載體由下述步驟制備：

(1)將水合氧化鋁與含硅化合物和含鈦化合物混合并成型；

(2)將步驟(1)得到的成型物干燥并焙燒，所述干燥溫度為60-300℃，干燥時間為1-10小時，焙燒溫度為600-1000℃，焙燒時間為1～10小時；

其中，步驟(1)所述的水合氧化鋁與含硅化合物和含鈦化合物的用量使最終成型載體的組成為：60-95重量％的氧化鋁、1-15重量％的氧化硅和4-25重量％的氧化鈦。

10.根據9所述的方法，其特征在于，步驟(1)所述的水合氧化鋁與含硅化合物和含鈦化合物的用量使最終成型載體的組成為：70-93重量％的氧化鋁、2～10重量％的氧化硅和5-20重量％的氧化鈦；所述干燥溫度為100-250℃，干燥時間為2-8小時，焙燒溫度為700-1000℃，焙燒時間為2-5小時。

11.根據9所述的方法，其特征在于，所述焙燒溫度為850-1000℃。

12.根據9所述的方法，其特征在于，所述水合氧化鋁選自擬薄水鋁石、薄水鋁石、氫氧化鋁、三水氫氧化鋁中的一種或幾種。

13.根據12所述的的方法，其特征在于，所述水合氧化鋁為擬薄水鋁石。

14.根據9所述的方法，其特征在于，所述含硅化合物選自氧化硅、硅溶膠、硅酸鹽、含硅分子篩、硅灰石。

15.根據14所述的方法，其特征在于，所述含硅化合物選自氧化硅。

16.根據9所述的方法，其特征在于，所述含鈦化合物選自氧化鈦、鈦酸鹽、含鈦分子篩、含鈦水合氧化鋁。

17.根據16所述的方法，其特征在于，所述含鈦化合物選自氧化鈦、鈦酸鹽。

18.根據9所述的方法，其特征在于，所述的成型使成型載體的形貌為蜂窩柱、拉西環或多孔道的球體。