[發(fā)明專利]以含鈦的氧化鋁-氧化硅為載體的加氫活性保護劑及其制備和應(yīng)用

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201110222196.5
• 申請日: 2011-08-04
• 公開（公告）號: CN102909084A
• 公開（公告）日: 2013-02-06
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 胡大為;楊清河;劉佳;牛傳峰;孫淑玲;聶紅;王奎;戴立順;劉濤;邵志才
• 申請（專利權(quán)）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司石油化工科學研究院
• 主分類號: B01J33/00
• 分類號: B01J33/00;B01J23/888;B01J23/883;B01J23/882;C10G45/08
• 代理公司: 中國專利代理(香港)有限公司 72001
• 代理人: 王景朝;龐立志

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明是關(guān)于一種加氫活性保護劑及其制備方法，特別是關(guān)于一種重油加氫處理保護劑及制備方法。

背景技術(shù)

隨著原油資源的不斷緊缺以及對高品質(zhì)油品需求的不斷增加，石化企業(yè)對重劣質(zhì)油品的加工處理量逐年增加。與餾分油相比，重油中含有大量的鐵、鈣、鈉、鉀等金屬雜質(zhì)，很多二次加工的重油還含有上游加工過程中殘留在油料中的催化劑等固體粉末，因此在加氫處理之前必須對以上雜質(zhì)進行過濾攔截和脫除。為此，通常在重油加氫處理催化劑上部均要級配一定數(shù)量的保護劑，以脫除原料油中的金屬雜質(zhì)及固體顆粒物，保護反應(yīng)器中主催化劑，避免催化劑快速失活及壓降上升。通常保護劑要求具有高的床層空隙率及高強度，為此現(xiàn)有技術(shù)所公開保護劑均以硅、鋁等元素為主，成型后通過高溫焙燒制得，這樣可以保證保護劑在高空隙率的同時具有良好的強度。

ZL99110211公開了一種加氫保護劑，以氧化鋁及氧化硅為主，同時含有部分Fe、Ni、Co、Mo或W的氧化物，其中氧化鋁及氧化硅含量大于90％，原料以高嶺粉、氧化鋁粉、長石粉以及造孔劑為主，成型后于1200～1600℃焙燒，并負載部分活性金屬，該保護劑具有高強度及大堆比的特點。

ZL97121095公開了一種重油加氫脫金屬保護催化劑，其特征在于以含有惰性氧化鋁和堿金屬礦物的燒結(jié)物為載體，載體上擔載活性組分，堿金屬礦物，以堿金屬氧化物計，含量為載體重量的1-3％。載體成型后于1050～1200℃焙燒，并負載活性金屬。該保護劑具有高強度，低孔容和低比表面的特點。

如上所述，現(xiàn)有技術(shù)提供的加氫保護劑，為了保持較高床層空隙率而采用多孔異形外觀，如多孔球、多孔圓柱、蜂窩圓片或拉稀環(huán)等，由于空隙率較高，保護劑壓碎強度難以保持，必須高溫加以焙燒。此類保護劑耐磨性能和壓碎強度好，但不足是孔容低、比表面積小，一定程度上限制它們的脫金屬雜質(zhì)的性能。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的是在保持較好耐磨和壓碎強度性能的前提下，提供一種新的催化反應(yīng)性能更好的加氫活性保護劑及其制備和應(yīng)用。

本發(fā)明涉及以下內(nèi)容：

1、一種以含鈦的氧化鋁-氧化硅為載體的加氫活性保護劑，含有含鈦的氧化鋁-氧化硅成型載體和加氫活性金屬組分，其中，所述含鈦的氧化鋁-氧化硅成型載體由70-93重量％的氧化鋁、2-10重量％的氧化硅和5-20重量％的氧化鈦組成，所述成型物的壓碎強度為20-250N/粒，孔容為0.3-0.9毫升/克，比表面積大于30至小于等于150米²/克。

2、根據(jù)1所述的保護劑，其特征在于，所述含鈦的氧化鋁-氧化硅成型載體由70-93重量％的氧化鋁、2-10重量％的氧化硅和5-20重量％的氧化鈦組成，所述成型物的壓碎強度為50-200N/粒，孔容為0.4-0.8毫升/克，比表面積大于50至小于等于140米²/克。

3、根據(jù)2所述的保護劑，其特征在于，所述成型載體的壓碎強度為70-150N/粒，孔容為0.4-0.8毫升/克，比表面積大于80至小于等于120米²/克。

4、根據(jù)1、2或3任一項所述的保護劑，其特征在于，所述含鈦的氧化鋁-氧化硅成型載體的裝填空隙率為26-60％。

5、根據(jù)1、2或3任一項所述的保護劑，其特征在于，所述含鈦的氧化鋁-氧化硅成型載體的裝填空隙率為25-50％。

6、根據(jù)1所述的保護劑，其特征在于，所述加氫活性金屬組分選自至少一種VIII族金屬組分和至少一種VIB金屬組分，以氧化物計并以催化劑為基準，VIII族金屬組分的含量為大于0至小于等于5重量％，VIB族金屬組分的含量為大于0至小于等于10重量％。

7、根據(jù)6所述的保護劑，其特征在于，所述VIII族金屬組分選自鈷和/或鎳，VIB金屬組分選自鉬和/或鎢，以氧化物計并以催化劑為基準，VIII族金屬組分的含量為0.1-3重量％，VIB族金屬組分的含量為0.5-8重量％。

8、根據(jù)7所述的保護劑，其特征在于，以氧化物計并以催化劑為基準，VIII族金屬組分的含量為0.5-2.5重量％，VIB族金屬組分的含量為3.5-8重量％。

9、前述1所述加氫活性保護劑的制備方法，包括制備載體并在該載體上負載加氫活性金屬組分，其中，所述載體由下述步驟制備：

(1)將水合氧化鋁與含硅化合物和含鈦化合物混合并成型；

(2)將步驟(1)得到的成型物干燥并焙燒，所述干燥溫度為60-300℃，干燥時間為1-10小時，焙燒溫度為600-1000℃，焙燒時間為1～10小時；