[發明專利]一種乙烯四聚催化劑及應用

有效

• 申請號: 201110217811.3
• 申請日: 2011-08-01
• 公開（公告）號: CN102909071A
• 公開（公告）日: 2013-02-06
• 發明（設計）人: 吳紅飛;張立超;韓春卉;張凌燕;栗同林;鄭明芳;劉珺;祁彥平
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司北京化工研究院
• 主分類號: B01J31/22
• 分類號: B01J31/22;C07C11/02;C07C2/34;C07C2/22;C07C2/32
• 代理公司: 北京聿宏知識產權代理有限公司 11372
• 代理人: 吳大建;劉華聯

1.一種用于乙烯四聚的催化劑組合物，包含雜原子配體、過渡金屬化合物和助催化劑，所述配體中的結構式如下：

其中R¹、R²、R³、R⁴相同或不同，可以選自氫、烷基、烷氧基、環烷基和鹵素；R⁵可以選自單環和多環芳基。

2.根據權利要求1所述的催化劑組合物，其特征在于，所述配體中R¹、R²、R³、R⁴相同或不同，優選選自氫、C₁-C₂₀烷基、C₁-C₂₀烷氧基和鹵素，更優選選自氫、C₁-C₆烷基、C₁-C₆烷氧基和鹵素，最優選氫、甲基、乙基、甲氧基、氯或溴；R⁵優選選自C₆-C₁₂芳基，更優選選自C₆-C₁₀芳基，最優選苯基或取代苯基。

3.根據權利要求1或2所述的催化劑組合物，其特征在于，所述過渡金屬化合物是鉻、鉬、鐵、鈦、鋯或鎳的化合物。

4.根據權利要求1～3中任意一項所述的催化劑組合物，其特征在于，所述過渡金屬化合物是乙酰丙酮鉻、異辛酸鉻或三(四氫呋喃)三氯化鉻。

5.根據權利要求1～4中任意一項所述的催化劑組合物，其特征在于，所述助催化劑是有機鋁化合物中的一種或幾種。

6.根據權利要求1～5中任意一項所述的催化劑組合物，其特征在于，所述有機鋁化合物選自甲基鋁氧烷、乙基鋁氧烷、改性甲基鋁氧烷、三乙基鋁和三甲基鋁中的一種或幾種。

7.根據權利要求1～6中任意一項所述的催化劑組合物，其特征在于，所述催化劑組合物中配體、過渡金屬化合物和助催化劑的摩爾比為1∶0.1～10∶1～1000，優選1∶0.25～2∶10～700，更優選1∶0.5～2∶100～500。

8.一種乙烯四聚工藝，在權利要求1～7中任意一項所述的催化劑組合物存在下進行乙烯四聚反應。

9.根據權利要求8所述的乙烯四聚工藝，其特征在于，將所述催化劑組合物中配體、過渡金屬化合物和助催化劑中任意兩種預先混合，然后再與另一種一起加入到反應體系中，或者將所述催化劑組合物中配體、過渡金屬化合物和助催化劑這三種組分直接加入到反應體系中進行原位合成，或者將所述催化劑組合物中配體、過渡金屬化合物和助催化劑預混后，以混合物的形式加入反應體系中。

10.根據權利要求8或9所述的乙烯四聚工藝，其特征在于，所述乙烯四聚的反應溫度為0～100℃，優選0～80℃；反應壓力0.1～6MPa，優選0.5～5MPa。

11.根據權利要求8～10中任意一項所述的乙烯四聚工藝，其特征在于，所述乙烯四聚用溶劑為選自脂族烴和芳烴的有機溶劑，優選為苯、甲苯、一氯代苯、戊烷、己烷、庚烷或環己烷。