[發明專利]一種加氫還原制備2,5-二甲氧基-4-氯苯胺的方法

無效

• 申請號: 201110217640.4
• 申請日: 2011-07-29
• 公開（公告）號: CN102344382A
• 公開（公告）日: 2012-02-08
• 發明（設計）人: 崔來友;劉江寧;何樹明;劉靜艷;趙清濤;于萬朋;晉平
• 申請（專利權）人: 河北華戈染料化學股份有限公司
• 主分類號: C07C217/84
• 分類號: C07C217/84;C07C213/02
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技術領域

本發明涉及一種鹵代硝基苯加氫還原制備鹵代苯胺的方法，特別是指一種加氫還原制備2，5-二甲氧基-4-氯苯胺的方法。?

背景技術

作為一種重要的氯代苯胺，2，5-二甲氧基-4-氯苯胺是一種重要的有機顏料中間體，可用于制備永固黃HR(染料索引號C.I.Pigment?Yellow83(21108))和永固桃紅FBB-B(染料索引號C.I.Pigment?Red?146(12485))，用于高級油墨及塑料制品。目前，世界范圍內的2，5-二甲氧基-4-氯苯胺的工業化生產均采用鐵粉還原工藝，該工藝能耗高，廢水量大，對產品還要進行活性炭脫色等，工藝路線較長，生產流程較繁瑣，且產生大量鐵泥，對環境造成嚴重污染。隨著國家對環保要求的日益嚴格，鐵粉還原工藝已被列入淘汰行列，而代之清潔高效、低能耗的加氫還原工藝。2，5-二甲氧基-4-氯硝基苯屬于含鹵素芳香硝基化合物，實現硝基的高選擇性還原的同時，防止鹵素的脫落，是染顏料中間體乃至整個精細化工行業的關鍵難題。目前，有關2，5-二甲氧基-4-氯硝基苯加氫還原工藝的文獻報道，主要分兩類，一是采用雷尼鎳，二是采用貴金屬如Pt/C。采用雷尼鎳的加氫工藝，常采用加入脫鹵素抑制劑對催化劑的活性進行鈍化，這種方法的缺點是，引入添加劑并不能高效的防止鹵素脫落，反應選擇性比較差；同時由于引入了添加劑，產品常需要進行后處理以提高純度，生產成本較高，質量難以保證。采用Pt/C的加氫工藝，因Pt/C?催化劑價格昂貴，使得產品成本過高，無法參與市場競爭。因此，開發一種低成本的高選擇性加氫還原技術，已成為2，5-二甲氧基-4-氯苯胺行業可持續發展的關鍵問題。?

發明內容

本發明要解決的技術問題是提供一種加氫還原制備2，5-二甲氧基-4-氯苯胺的方法，。?

為解決上述技術問題，本發明所采取以下的工藝方法：?

(1)將溶劑和2，5-二甲氧基-4-氯硝基苯按一定的比例投入溶解釜，打漿溶解；?

(2)將步驟(1)中經過充分溶解的混合液加入到加氫反應器中，加入雷尼鎳或Pd/C催化劑，將反應器內置換為氮氣氣氛后，再置換為氫氣氣氛；?

(3)對反應器進行升溫后，啟動攪拌進行反應，前期保持相對高溫高壓狀態，后期保持相對低溫低壓狀態；?

(4)反應完畢后過濾催化劑，回收留作套用；?

(5)過濾后的反應液進入析料釜，降溫析料；?

(6)壓濾析料液得產品。?

在上述工藝方法中，當反應消耗的氫氣量達到理論總耗氫量的2/3前，反應保持相對高溫高壓狀態，其中溫度為120-200℃，氫氣壓力為1.2-2.0Mpa。?

當反應消耗的氫氣量達到理論總耗氫量的2/3后，反應保持相對低?溫低壓狀態，其中溫度為50-80℃，氫氣壓力0.3-0.8Mpa。?

所述雷尼鎳或Pd/C催化劑的加入量為2，5-二甲氧基-4-氯硝基苯質量的0.5-15％。?

所述所用溶劑為甲醇、乙醇或甲苯，所用溶劑的質量為硝化物質量的3-20倍。?

本發明采取上述技術方案，具有以下的有益效果：2，5-二甲氧基-4-氯硝基苯的加氫反應可分為前期快速反應、后期慢速反應兩個階段，在前期快速反應過程中，采用相對高溫高壓的條件，可以使硝基盡快的轉變為中間態；在后期慢速反應階段，采用相對低溫低壓的反應條件，更有利于使中間態產物轉變為苯胺，同時由于采用低溫低壓，防止了鹵素的脫落。對2，5-二甲氧基-4-氯硝基苯的加氫反應過程，分兩個階段進行控制，可以采用相對廉價的催化劑進行反應，實現硝基的高選擇性還原；同時，由于沒有引入添加劑，產品不需要后續處理即可達到優級品，降低了生產成本。本發明的優點在于，由于采用氫氣還原取代鐵粉還原，避免產生大量的鐵泥，減少了環境污染；還原過程中采用前期高溫高壓，后期低溫低壓的反應方式能夠控制脫氯反應的發生，提高了產品的質量，減少了能源的浪費。?

具體實施方式

下面結合具體實施例對本發明進行詳細介紹?

實施例1?

在1000ml的攪拌釜中加入600Kg?2，5-二甲氧基-4-氯硝基苯和3倍硝基物重量的甲醇，常溫下攪拌打漿。將打漿釜中的物料用泵打入5000ml?的反應釜，在打漿釜中加入90Kg雷尼鎳催化劑，密封釜蓋。?