[發(fā)明專利]雙環(huán)己基甲基次膦酸的制備方法

無效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201110209523.3
• 申請日: 2011-07-26
• 公開（公告）號: CN102321118A
• 公開（公告）日: 2012-01-18
• 發(fā)明（設計）人: 王曉季
• 申請（專利權）人: 江西科技師范學院
• 主分類號: C07F9/30
• 分類號: C07F9/30
• 代理公司: 江西省專利事務所 36100
• 代理人: 黃新平

技術領域

本發(fā)明涉及一種雙環(huán)己基甲基次膦酸的制備方法。

背景技術

含磷有機化合物在有色金屬的濕法冶金上有著廣泛的應用，如磷酸三丁酯(TBP)，磷酸二異辛酯(P204)，2-乙基-己基膦酸(2-乙基-己基)酯(P507)等。美國氰胺公司1983年在美國專利4374780中提出的雙(2,4,4-三甲基戊基)次膦酸，是一種雙烷基膦酸型有色金屬的萃取劑，在鈷鎳萃取方面有優(yōu)異表現(xiàn)，其鎳鈷分離系數(shù)是P507的500倍以上，已經(jīng)工業(yè)應用，商品名為Cyanex?272，其結(jié)構(gòu)如下：

，

有研究表明，Cyanex?272的優(yōu)異的萃取性能主要來自于烷基取代基的較大的空間位阻。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的就是提供一種空間位阻大、性能優(yōu)良的鎳鈷分離萃取劑雙環(huán)己基甲基次膦酸的制備方法。

本發(fā)明的雙環(huán)己基甲基次膦酸結(jié)構(gòu)式如下：

，

其合成可按經(jīng)典的自由基加成法由亞甲基環(huán)己烷與次膦酸完成：

。

此結(jié)構(gòu)同樣具有較大的空間位阻，是性能優(yōu)良的鎳鈷分離萃取劑。

本發(fā)明的雙環(huán)己基甲基次膦酸的制備方法是：以次磷酸鈉、乙酸和亞甲基環(huán)己烷為原料，將其混合攪拌，室溫下加入偶氮二異丁腈的苯溶液，加熱至回流，之后每隔1.5-3小時，在回流條件下滴加偶氮二異丁腈的苯溶液，每次滴加15-20min。反應9-12小時后，降溫至室溫，水洗，真空蒸餾除去苯和亞甲基環(huán)己烷，得產(chǎn)物雙環(huán)己基甲基次膦酸。

本發(fā)明的雙環(huán)己基甲基次膦酸的制備方法，工藝簡單，目標產(chǎn)物得率高，由該法制備的雙環(huán)己基甲基次膦酸空間位阻大、性能優(yōu)良。

具體實施方式

一種雙環(huán)己基甲基次膦酸的制備方法是：在裝有機械攪拌、溫度計、冷凝管和滴液漏斗的1000mL四口瓶中依次加入50.0g，0.47mol次磷酸鈉、50.0g乙酸和135.6g，1.41mol亞甲基環(huán)己烷，攪拌，室溫下從滴液漏斗中滴加3.09g，0.019mol偶氮二異丁腈的苯溶液，加畢，加熱至回流，之后每隔2小時，在回流條件下滴加1.55g，0.0094mol偶氮二異丁腈的苯溶液，每次滴加15min；反應10小時后，降溫至室溫，充分水洗，真空蒸餾除去苯和過量的亞甲基環(huán)己烷，得產(chǎn)物雙環(huán)己基甲基次膦酸96.3g，收率79.3%。³¹P-NMR分析表明產(chǎn)物組成如下：

目標產(chǎn)物雙環(huán)己基甲基次膦酸???????????????????91.9%

單取代物2,4,4-三甲基戊基亞膦酸?????????????????5.7%。