[發明專利]一種PTFEMA-b-PSt含氟嵌段共聚物的制備方法

無效

• 申請號: 201110206737.5
• 申請日: 2011-07-22
• 公開（公告）號: CN102887981A
• 公開（公告）日: 2013-01-23
• 發明（設計）人: 侯麗華;黃維;張廣維;彭波;解令海
• 申請（專利權）人: 無錫方圓環球顯示技術股份有限公司
• 主分類號: C08F293/00
• 分類號: C08F293/00
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

1.一種PTFEMA-b-PSt含氟嵌段共聚物的制備方法，其特征在于，采用如下技術方案：

a、一種端基為α-溴原子的聚甲基丙烯酸氟乙酯（PTFEMA-Br）大分子引發劑，其化學結構式如下式Ⅰ所示：

?????????

???????????????式Ⅰ

n為20-100的自然數；

所述PTFEMA-Br大分子引發劑是通過ATRP聚合方法制備而成，具體操作步驟如下：

（1）甲基丙烯酸三氟乙酯的處理：用去離子水將甲基丙烯酸三氟乙酯單體洗至中性，然后依次用CaCl₂和CaH₂分別浸泡2天，最后在氮氣保護下以及在CaH₂存在下減壓蒸餾純化，于0-4℃密封保存，備用；

（2）通過ATRP聚合方法制備PTFEMA-Br大分子引發劑：將100質量份步驟（1）處理好的甲基丙烯酸三氟乙酯單體、2.0-20質量份α-溴代丙酸乙酯引發劑、0.2-20質量份聯二吡啶和300-550質量份有機溶劑混合均勻，冰鹽浴冷凍，抽真空、鼓氮3-5次以除氧氣；然后在氮氣保護下，升溫至60-120℃，加入0.2-30質量份氯化亞銅反應1-10h，得到PTFEMA-Br大分子引發劑溶液；

（3）實驗結束后，將聚合液緩慢地倒入裝有大量甲醇的燒杯中進行沉淀，邊倒邊攪拌，然后將聚合物過濾，晾置，隨后轉移到真空烘箱中于50℃的條件下干燥至恒重；

(4)?聚合產物用四氫呋喃溶解，溶液經中性Al₂O₃柱吸附除去銅鹽催化劑，濾液再倒入甲醇中進行沉淀、過濾，聚合物50℃真空干燥至恒重，收集得到PTFEMA-Br大分子引發劑；

b、以PTFEMA-Br?作為ATRP大分子引發劑合成PTFEMA-b-PSt嵌段共聚物：

所述PTFEMA-Br?ATRP大分子引發劑應用于ATRP聚合反應制備分子量分布較窄的PTFEMA-b-PSt含氟嵌段共聚物，其包括以下步驟：

（1）苯乙烯的處理，分別用5％NaOH水溶液和去離子水洗滌，無水硫酸鎂干燥后減壓蒸餾純化后備用；

（2）將100質量份苯乙烯單體、1-200質量份PTFEMA-Br?ATRP大分子引發劑和0.01-20質量份聯二吡啶以及400-600質量份有機溶劑混合均勻，冰鹽浴冷凍，抽真空、鼓氮氣3-5次以除去氧氣；然后在氮氣保護下，升溫至90-120℃，加入0.01-30質量份氯化亞銅反應2-30h，得到PTFEMA-b-PSt含氟嵌段共聚物；

???（3）實驗結束后，將聚合液緩慢地倒入裝有大量甲醇的燒杯中進行沉淀，邊倒邊攪拌，然后將聚合物過濾，晾置，隨后轉移到真空烘箱中于50℃的條件下干燥至恒重；

(4)?聚合產物用四氫呋喃溶解，溶液經中性Al₂O₃柱吸附除去銅鹽催化劑，濾液再倒入甲醇中進行沉淀、過濾，聚合物50℃真空干燥至恒重，收集得到PTFEMA-b-PSt含氟嵌段共聚物。

2.根據權利要求1所述的一種PTFEMA-b-PSt含氟嵌段共聚物的制備方法，其特征在于，步驟a中所述的有機溶劑包括甲苯、1,4-二氧六環以及丁酮。

3.根據權利要求1所述的一種PTFEMA-b-PSt含氟嵌段共聚物的制備方法，其特征在于，步驟b中所述的有機溶劑包括1,4-二氧六環以及丁酮。

4.根據權利要求1所述的一種PTFEMA-b-PSt含氟嵌段共聚物的制備方法，其特征在于，所述的冰鹽浴冷凍是指在100克碎冰中加20克CaCl₂·6H₂O攪拌均勻得到。