[發明專利]一種用于乙烯聚合反應的催化劑組分的制備方法及其催化劑

有效

• 申請號: 201110197259.6
• 申請日: 2011-07-14
• 公開（公告）號: CN102875709A
• 公開（公告）日: 2013-01-16
• 發明（設計）人: 楊紅旭;郭子芳;周俊領;茍清強;張韜毅;俸艷蕓;黃廷杰
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司北京化工研究院
• 主分類號: C08F10/02
• 分類號: C08F10/02;C08F4/658;C08F4/651;C08F4/649;C08F4/646
• 代理公司: 北京思創畢升專利事務所 11218
• 代理人: 鄭瑩

1.一種用于乙烯聚合或共聚合的催化劑組分的制備方法，其包括以下步驟：

(1)將鹵化鎂溶解于含有機環氧化合物和有機磷化合物的溶劑體系中形成均勻溶液，溶解溫度為50～90℃；在形成溶液的過程中或溶液形成后加入有機醇化合物，反應一定的時間，得到反應溶液；

(2)在硼化合物的存在下，在-30℃～0℃，將上述溶液與鈦化合物進行接觸反應，硼化合物也可以在步驟(1)中的溶液與鈦化合物進行接觸反應后加入，并將混合物緩慢升溫至50～120℃，固體物逐漸析出并形成顆粒，反應一定的時間后，除去未反應物和溶劑，并采用惰性稀釋劑洗滌，得到固體組分；

(3)將上述固體組分懸浮在一定量的惰性稀釋劑中，與有機鋁化合物進行接觸反應，溫度為0℃～50℃，反應一定時間后除去惰性稀釋劑，得到本發明的催化劑組分；

所述的鎂復合物是將鹵化鎂溶解于含有機環氧化合物和有機磷化合物的溶劑體系中所得到的產物；

所述的鈦化合物的通式為Ti(OR¹)_aX¹_b，式中R¹為碳原子數是1～14的脂肪烴基或芳族烴基，X¹為鹵素，a是0、1或2，b是1至4的整數，a+b＝3或4；

所述的有機醇化合物為碳原子數為1～10的直鏈、支鏈或環烷基的醇或碳原子數為6～20含有芳基的醇；

所述的硼化合物的通式為R²_xR³_yB(OR⁴)_z，其中R²和R³分別為碳原子數為1～10的烴基或鹵素，R⁴為碳原子數為1～10的烴基，其中x，y，z為正整數，0≤x≤2，0≤y≤1和0≤z≤3，且x+y+z＝3；

所述的有機鋁化合物的通式為AlR⁵_nX²_3-n，式中R⁵為氫或碳原子數為1～20的烴基，X²為鹵素，n為0＜n≤3的整數。

2.根據權利要求1所述的用于乙烯聚合或共聚合的催化劑組分的制備方法，其特征在于所述的硼化合物通式為R²_xR³_yB(OR⁴)_z，其中R²和R³為碳原子數為1～10的烷基或鹵素，R⁴為碳原子數為1～10的烷基，其中x，y，z為正整數，0≤x≤2，0≤y≤1和0≤z≤3，且x+y+z＝3。

3.根據權利要求1所述的用于乙烯聚合或共聚合的催化劑組分的制備方法，其特征在于所述的硼化合物選自三甲氧基硼烷、三乙氧基硼烷和三丁氧基硼烷中的至少一種。

4.根據權利要求1～3之一所述的用于乙烯聚合或共聚合的催化劑組分的制備方法，其特征在于以每摩爾鹵化鎂計，有機醇化合物的用量為0～6摩爾，鈦化合物的用量為1～20摩爾，硼化合物的用量為0.1～2摩爾，有機鋁化合物的用量為0～5摩爾。

5.根據權利要求1～3之一所述的用于乙烯聚合或共聚合的催化劑組分的制備方法，其特征在于所述的溶劑體系以每摩爾鹵化鎂計，有機環氧化合物為0.2～10.0mol，有機磷化合物為0.1～10.0mol。

6.一種用于乙烯聚合或共聚合的催化劑，其包含以下組分的反應產物：

(1)權利要求1所述的制備方法得到的催化劑組分；

(2)通式為AlR⁵_nX²_3-n的有機鋁化合物，式中R⁵為氫或碳原子數為1～20的烴基，X²為鹵素，n為0＜n≤3的整數。

7.根據權利要求6所述的用于乙烯聚合或共聚合的催化劑，其特征在于鋁與鈦的摩爾比為20～200。

8.權利要求6所述催化劑在乙烯均聚合反應或共聚合反應中的應用。