[發明專利]N-(庚-4-基)苯并[d][1, 3]間二氧雜環戊烯-5-甲酰胺及其合成方法

無效

• 申請號: 201110191748.0
• 申請日: 2011-07-11
• 公開（公告）號: CN102311422A
• 公開（公告）日: 2012-01-11
• 發明（設計）人: 戴暉;陸歡
• 申請（專利權）人: 上海應用技術學院;上海香料研究所
• 主分類號: C07D317/68
• 分類號: C07D317/68
• 代理公司: 上海申匯專利代理有限公司 31001
• 代理人: 吳寶根

1.一種N-(庚-4-基)苯并[d][1,?3]間二氧雜環戊烯-5-甲酰胺的合成方法，其特征在于包括如下合成步驟：?

（1）、4-庚胺的合成

???????????將4-庚酮與氨的乙醇液混合，在有機金屬催化劑M的催化下進行反應，然后加入硼氫化鈉還原制備4-庚胺；

???????????其中，所述的有機金屬催化劑M為烷氧基鋁、烷氧基錫、烷氧基鈦或烷氧基鐵中一種；

所述的氨的乙醇液中氨的濃度為2mol/L；

???????????反應過程所用的4-庚酮、氨、有機金屬催化劑及硼氫化鈉的摩爾比即，4-庚酮：氨:有機金屬催化劑:硼氫化鈉為1:1～10:1～5:0.4～4；

（2）、胡椒酸酰氯的合成

???????????胡椒酸溶于溶劑A中，滴加氯甲酸乙酯，溫度控制為0～37℃；

滴加完畢后冷至-10～-30℃，加入1～2摩爾量的三乙胺后，反應溫度控制在-30～30℃進行反應，得到胡椒酸酰氯；

???????????其中，所述的溶劑A為乙醚、乙酸乙酯、二氯甲烷或四氫呋喃中的一種或幾種混合；

???????????反應過程所用的胡椒酸、氯甲酸乙酯及三乙胺的摩爾比即胡椒酸：氯甲酸乙酯：三乙胺為1：1～5：1～5；

反應所用的溶劑A的量按照胡椒酸與其的摩爾體積比計算，即胡椒酸：溶劑A為1mol：1L;

（3）、N-(庚-4-基)苯并[d][1,?3]間二氧雜環戊烯-5-甲酰胺的合成

???????????將步驟（1）合成的4-庚胺溶于溶劑B中，再加入步驟（2）合成的胡椒酰氯，進行酰胺化反應，反應過程溫度控制為-10～20℃，優選為0～10℃，最終得到本發明的N-(庚-4-基)苯并[d][1,3]間二氧雜環戊烯-5-甲酰胺，

其中，所述的溶劑B為乙醚、乙酸乙酯、二氯甲烷或四氫呋喃中的一種或幾種混合；反應所用的溶劑B的量按照4-庚胺與其的摩爾體積比計算，即4-庚胺：溶劑B為1mol：0.2L;

???????????反應過程所用的胡椒酰氯與4-庚胺的摩爾比即胡椒酰氯：4-庚胺為1：1～7。

2.如權利要求1所述的一種N-(庚-4-基)苯并[d][1,?3]間二氧雜環戊烯-5-甲

??酰胺的合成方法，其特征在于合成步驟（1）4-庚胺的合成中所述的有機金屬催化劑優選為三異丙氧基鋁。

3.如權利要求1或2所述的一種N-(庚-4-基)苯并[d][1,?3]間二氧雜環戊烯-5-

甲酰胺的合成方法，其特征在于合成步驟（1）中反應過程所用的4-庚酮、氨、

有機金屬催化劑及硼氫化鈉的摩爾比即，4-庚酮：氨:有機金屬催化劑:硼氫

化鈉優選為1:4～6：2～3：0.8～2。

4.如權利要求3所述的一種N-(庚-4-基)苯并[d][1,?3]間二氧雜環戊烯-5-甲

?酰胺的合成方法，其特征在于合成步驟（1）中反應過程所用的4-庚酮、氨、

有機金屬催化劑及硼氫化鈉的摩爾比即，4-庚酮：氨:有機金屬催化劑:硼氫

化鈉為1:5:2:1.5。

5.如權利要求4所述的一種N-(庚-4-基)苯并[d][1,?3]間二氧雜環戊烯-5-甲

酰胺的合成方法，其特征在于：

合成步驟（2）中反應過程所用的胡椒酸、氯甲酸乙酯及三乙胺的摩爾比

即胡椒酸：氯甲酸乙酯：三乙胺優選為1：1～2：1～2；

反應過程中滴加氯甲酸乙酯溫度保持優選為10～20℃；

加入三乙胺后，反應溫度優選0～10℃。

6.如權利要求5所述的一種N-(庚-4-基)苯并[d][1,3]間二氧雜環戊烯-5-甲酰

胺的合成方法，其特征在于合成步驟（2）中反應過程所用的胡椒酸、氯甲酸

乙酯及三乙胺的摩爾比即胡椒酸：氯甲酸乙酯：三乙胺為1：1.5：2；

反應過程中滴加氯甲酸乙酯溫度保持優選為10℃；

加入三乙胺后，反應溫度優選0℃。