[發明專利]改性共軛二烯系聚合物及其制造方法

有效

• 申請號: 201110191574.8
• 申請日: 2007-07-19
• 公開（公告）號: CN102344513A
• 公開（公告）日: 2012-02-08
• 發明（設計）人: 福岡亮子;山田春夫;石村德房
• 申請（專利權）人: 旭化成化學株式會社
• 主分類號: C08F36/04
• 分類號: C08F36/04;C08F8/42;C08F8/32;C08L9/00;B60C1/00
• 代理公司: 北京三友知識產權代理有限公司 11127
• 代理人: 丁香蘭

本申請是分案申請，其原申請的國際申請號是PCT/JP2007/064230，國際申請日是2007年7月19日，中國國家申請號為200780028111.1，進入中國的日期為2009年1月23日，發明名稱為“改性共軛二烯系聚合物及其制造方法”。

技術領域

本發明涉及改性共軛二烯系聚合物、該聚合物的制造方法、使用了該聚合物的組合物。更詳細地說，本發明涉及分子中具有改性基團的改性共軛二烯系聚合物、該改性聚合物的制造方法、使用了該改性聚合物的組合物和含有該改性聚合物組合物的輪胎。

背景技術

隨著近年對降低汽車燃油費的要求，輪胎用原料橡膠方面期望有一種共軛二烯系聚合物，其滾動阻力小、耐磨耗性、破壞特性優異，并且兼具以濕滑性能為代表的操縱穩定性。

為了減少輪胎的滾動阻力，可以減小硫化橡膠的磁滯損耗。作為硫化橡膠的磁滯損耗的評價指標使用的是50～80℃的回彈性能、50～80℃的tanδ、古德里奇生熱等。50～80℃的回彈性能大、50～80℃的tanδ或古德里奇生熱小的橡膠材料的磁滯損耗小。作為磁滯損耗小的橡膠材料，已知有天然橡膠、聚異戊二烯橡膠和聚丁二烯橡膠等，但這些橡膠均存在濕滑性能差的問題。作為降低磁滯損耗而不損害濕滑性能的方法，提出了將改性基團導入在烴溶劑中利用有機鋰引發劑聚合得到的各種結構的苯乙烯-丁二烯共聚物聚合物末端的方法。

WO01-23467號公報公開了一種組合物，該組合物在使分子中帶有環氧基的多官能性化合物與橡膠狀聚合物的活性末端反應得到的改性聚合物中混配有二氧化硅。但是，該混配有二氧化硅的組合物在磁滯損耗和耐磨耗性的改良方面仍然不充分。

日本特開平11-29659號公報和日本特開昭61-296001號公報公開了一種通過使特定的酰胺化合物與橡膠狀聚合物的活性末端反應而得到的改性聚合物及其組合物。這些改性聚合物中混配有炭黑和二氧化硅的組合物雖然分別在磁滯損耗和耐磨耗性方面得到了改善，但是改良得仍然不充分。

另外，日本特開平7-233217號公報和WO2003-087171號公報公開了引入有叔氨基和烷氧基甲硅烷基的二烯系橡膠。通過將這些改性聚合物與二氧化硅或者與二氧化硅和炭黑的混合物進行混配，其物理性能得到了一定程度的改善。但是，與混配了炭黑的組合物相比，混配了二氧化硅的組合物的加工性差，因此存在加工成本高的問題。通常，引入了與二氧化硅具有親和性的官能團的聚合物存在在進行混配時加工性趨于惡化、使用方法受限的問題。

另外，日本特開2004-18795號公報記載了一種具有伯氨基和烷氧基甲硅烷基的改性聚合物，并公開了在聚合物鏈上共聚有多官能性單體或者共聚物的至少一部分被2官能以上的偶合劑偶合了的改性聚合物。但是，即使是這些改性聚合物，由于伯氨基的原因，其與填料具有強親和性，因此，存在加工性惡化的問題，并且生成伯胺的水解工序的管理復雜。

另外，日本特開平11-349632號公報公開了引入有亞甲基氨基和烷氧基甲硅烷基的二烯系橡膠及其組合物。這些改性聚合物混配炭黑和二氧化硅構成的組合物在磁滯損耗、耐磨耗性方面得到了改善，但是對磁滯損耗與濕滑性能的平衡改良尚不充分。

另外，日本特開2005-290355號公報公開了具有叔氨基和烷氧基甲硅烷基的改性聚合物及其組合物。使用這些改性聚合物進一步混配了二氧化硅的組合物在磁滯損耗方面得到了改善，但這種改善尚不充分。

另外，日本特開平11-189616號公報公開了通過使橡膠狀聚合物的活性末端與環狀氨基烷氧基硅烷化合物反應而得到的改性聚合物及其組合物。但是，這些改性聚合物混配炭黑和二氧化硅構成的組合物雖然在不損害濕滑性能的情況下改善了磁滯損耗、耐磨耗性，但其加工性趨于變差。

專利文獻1：WO2001-23467號公報

專利文獻2：日本特開平11-29659號公報

專利文獻3：日本特開昭61-296001號公報

專利文獻4：日本特開平7-233217號公報

專利文獻5：WO2003-087171號公報

專利文獻6：日本特開2004-18795號公報

專利文獻7：日本特開平11-349632號公報

專利文獻8：日本特開2005-290355號公報

專利文獻9：日本特開平11-189616號公報

發明內容