[發(fā)明專利]一種水溶性交聯(lián)劑的制備方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201110191321.0
• 申請(qǐng)日: 2011-07-08
• 公開（公告）號(hào): CN102336674A
• 公開（公告）日: 2012-02-01
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 李勝兵;楊安明;李柏兵
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 江蘇富淼科技股份有限公司
• 主分類號(hào): C07C211/63
• 分類號(hào): C07C211/63;C07C209/12;C07C233/38;C07C231/12;C08F226/02
• 代理公司: 張家港市高松專利事務(wù)所 32209
• 代理人: 孫高

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種水溶性交聯(lián)劑的制備方法。

背景技術(shù)

天然高分子由于可自然降解、來源廣泛、價(jià)格低廉、持續(xù)再生，正逐漸成為材料行業(yè)新興資源，但由于存在抗水性差、抗菌性差、力學(xué)強(qiáng)度弱等缺陷，普及使用仍有一定難度。為解決上述缺陷，國內(nèi)外專家提出過許多功能改性的辦法，其中一種代表性的改性辦法就是自由基接枝，如專利號(hào)為：201010604515.4就是給淀粉接枝改性的一例。

在天然高分子接枝改性中，為提高強(qiáng)度，常添加交聯(lián)性單體；為提高正電荷或提高抗菌性，常添加陽離子醚化劑；如同時(shí)需要提高強(qiáng)度、抗菌性、正電荷，就需要添加多種助劑，這給生產(chǎn)增加了難度和成本。在市售交聯(lián)劑中，常用的水溶性交聯(lián)劑有N，N′-亞甲基雙丙烯酰胺、羥甲基丙烯酰胺、羥甲基甲基丙烯酰胺等，這些交聯(lián)劑有一個(gè)共同特點(diǎn)：易水解，其中常用的羥甲基丙烯酰胺、N-羥甲基甲基丙烯酰胺還因?yàn)榻宦?lián)率低，致使應(yīng)用時(shí)實(shí)際浪費(fèi)量大。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明所要解決的一個(gè)技術(shù)問題是：提供一種價(jià)格適宜、具有抗菌性、耐水解、含季銨陽電荷的水溶性交聯(lián)劑的制備方法。

為解決上述技術(shù)問題，本發(fā)明采用的技術(shù)方案為：一種水溶性交聯(lián)劑的制備方法，制備步驟為：

不飽和叔胺和氯丙烯的摩爾投料比1：0.8-1.5；

向高壓釜中投入不飽和叔胺，占不飽和叔胺與氯丙烯總質(zhì)量50-100%的水，占不飽和叔胺與氯丙烯總質(zhì)量11-50%的脂肪醇，用保護(hù)氣置換后，升溫至30-120℃，在攪拌狀態(tài)下滴加用保護(hù)氣置換過的氯丙烯，滴加完畢后，在30-120℃保溫至少5分鐘，保溫期間，控制溫度30-120℃，滴加用保護(hù)氣置換過0.1-10Wt.%的堿性水溶液，以保持pH=7.0-10.5，降溫至60℃以下，用0.1-10Wt.%的堿性水溶液調(diào)節(jié)pH=7.0-10.5，加入占不飽和叔胺與氯丙烯質(zhì)量總和20-200%的水，在溫度35-65℃，真空度0.1-2.0KPa條件下蒸餾，蒸餾期間，補(bǔ)加0.1-10Wt.%堿性水溶液，以保持pH=7.0-8.0，當(dāng)pH值保持在7.0-8.0之間不再下降時(shí)，停止蒸餾，加入占不飽和叔胺和氯丙烯總質(zhì)量10-200%的水調(diào)節(jié)含量，即得成品。

所述的不飽和叔胺為二甲胺基丙基甲基丙烯酰胺（DMAPMA）、二甲胺基丙基丙烯酰胺（DMAPAA）、三烯丙基胺（TAA）、甲基二烯丙基胺（MDAA）中的一種或兩種以上的混合物。

所述的脂肪醇為甲醇、乙醇、異丙醇、丙烯醇中的一種或兩種以上的混合物。

所述的保護(hù)氣為氮?dú)狻⒑ぁ⒛省濉㈦础㈦㈦敝兄械囊环N或兩種以上的混合物。

所述的堿性水溶液中的堿為鈉、鉀、鋰、銨、鎂、鈣、鋇、鋅、鋁的氫氧化物或含有1-8個(gè)碳原子且溶于水的有機(jī)銨中的一種或兩種以上的混合物。

在攪拌狀態(tài)下滴加氯丙烯，滴加優(yōu)選時(shí)間為60-500min。

所述堿性水溶液所選用的堿，優(yōu)選氫氧化鈉。

所述保護(hù)氣體優(yōu)選氮?dú)狻?

本發(fā)明的有益效果：本發(fā)明操作方法簡(jiǎn)單、成本低，采用該方法制得的水溶性交聯(lián)劑具有抗菌性、耐水解、交聯(lián)利用率高等特點(diǎn)；因其含有季銨鹽陽電荷，可應(yīng)用于造紙、紡織等行業(yè)的功能助劑。

具體實(shí)施方式

下面通過具體實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步的描述，但本發(fā)明不應(yīng)僅限于這些實(shí)施例。

實(shí)施例1

向帶有pH計(jì)、滴加裝置的高壓釜中投入138.6g（0.96mol）三烯丙基胺（TAA）、155g水和100g乙醇，用氮?dú)庵脫Q后，升溫至85℃，在攪拌狀態(tài)下控制在6小時(shí)內(nèi)滴加用氮?dú)庵脫Q過的107.1g（1.39mol）氯丙烯，滴完后83-87℃保溫8小時(shí)，保溫期間維持83-87℃，滴加用氮?dú)庵脫Q過的3.5?Wt.%氫氧化鈉水溶液保持pH=8.5-9.5，降溫至35℃，用3.5?Wt.%氫氧化鈉水溶液調(diào)節(jié)pH=10.0，加入300g水，在60℃恒溫水浴中0.1-2.0KPa真空度下蒸餾，蒸餾期間補(bǔ)加3.5?Wt.%氫氧化鈉水溶液保持pH=7.0-8.0，pH值不再下降時(shí)停止蒸餾，加入適量水調(diào)節(jié)含量，即得35%成品610.7g，產(chǎn)品呈無色無味透明液體。

實(shí)施例2