[發明專利]氧化鋅量子點改性的聚芴類藍色高分子發光材料的制備方法

有效

• 申請號: 201110187006.0
• 申請日: 2011-07-06
• 公開（公告）號: CN102295745A
• 公開（公告）日: 2011-12-28
• 發明（設計）人: 賀英;朱棣;陳杰;潘照東;張瑤菲;王均安
• 申請（專利權）人: 上海大學
• 主分類號: C08G61/02
• 分類號: C08G61/02;C08K3/22;C09K11/06;H01L51/54
• 代理公司: 上海上大專利事務所(普通合伙) 31205
• 代理人: 顧勇華

1.一種氧化鋅量子點改性的聚芴類藍色高分子發光材料的制備方法，其特征在于該方法的具體步驟如下：

1）1,4-二正丁氧基苯合成

在250?mL的三口燒瓶中加入摩爾比為1:2:2~1:3:4的對苯二酚、正溴丁烷和氫氧化鈉混合物，加入50~100?mL乙醇溶劑并充入氮氣保護；70~90?℃攪拌24?h；反應結束后，將溶液倒入去離子水中，攪拌1~2?h后靜置析出沉淀，抽濾、洗滌、干燥后用乙醇重結晶，真空干燥后得白色片狀結晶產物；

2）1,4-二丁氧基-2,5-雙溴甲基苯的合成

在250?mL的三口燒瓶中加入摩爾比為1:2:2~1:3:5的1,4-二正丁氧基苯、多聚甲醛和氫溴酸混合物，冰醋酸和磷酸混合液，攪拌下充入氮氣保護；升溫至60~80?℃反應13?h；在反應過程分別在攪拌2?h、4?h、8?h后各滴加10~20?mL氫溴酸和冰醋酸；反應結束后趁熱將反應液倒入冰水中，過濾、洗滌、干燥后用石油醚重結晶，真空干燥后得淡黃色固體產物；

3）1,4-二丁氧基苯-2,5-對三苯基磷溴的合成

在100?mL的三口燒瓶中加入摩爾比為0.2~0.8的1,4-二丁氧基-2,5-雙溴甲基苯和三苯基磷混合物，再加入甲苯溶劑20~60?mL，氮氣保護下于100~120?℃攪拌回流4~10?h，冷卻后抽濾、洗滌，真空干燥后得白色固體產物；

4）1,4-二丁氧基-2,5-二乙烯基苯的合成

在100?mL三口燒瓶中加入摩爾比1~2.5的1,4-二丁氧基苯-2,5-對三苯基磷溴和甲醛溶液，再加入20~80?mL二氯甲烷溶劑，充入氮氣保護；冰鹽浴攪拌下緩慢滴入10~30?mL的氫氧化鈉溶液，滴完后室溫攪拌反應12~24?h；反應結束后萃取分離出有機層，再用無水硫酸鎂干燥，過濾后抽干溶劑，用50?wt.%乙醇重結晶后得白色針狀結晶產物；

5）2,7-二溴芴的合成

100?mL三口燒瓶中依次加入摩爾比為0.3~0.8的芴和N-溴代丁二酰亞胺混合物、冰醋酸和氫溴酸溶劑，充入氮氣保護；室溫攪拌反應3~8?h；反應結束后加水抽濾、洗滌，乙醇與氯仿混合液重結晶，得白色針狀產物；

6）2,7-二溴-9,9-二辛基芴的合成

100?mL三口燒瓶中依次加入摩爾比為1:2:3~1:3:5的2,7-二溴芴、溴代辛烷和氫氧化鈉混合物、催化劑四乙基溴化銨、二甲基亞砜溶劑，充入氮氣保護；室溫攪拌反應5~10?h；反應結束后，萃取分離有機層，將其分別用稀鹽酸、水洗滌后，再用無水MgSO₄干燥、過濾除去溶劑后，用乙醇重結晶后得白色固體產物；

7）聚合物基納米復合材料的合成

100?mL三口燒瓶中依次加入摩爾比為1:1:1~1:1:3的2,7-二溴-9,9-二辛基芴、1,4-二丁氧基-2,5-二乙烯基苯和粒徑為10?nm的ZnO混合物、摩爾比為0.05~0.3的氯化鈀催化劑與三苯基磷載體混合物以及二甲基甲酰胺溶劑，充入氮氣保護，于室溫下攪拌10~30?min后再加入3~10?mL三乙胺；100~120?℃油浴反應10~12?h后，再加入5~15?mL溶有0.1?~0.5?mL溴苯的二甲基甲酰胺溶液，升溫至130~140?℃下反應1~2?h，反應結束后，將其倒入裝有大量甲醇的燒杯中攪拌、靜置抽濾、重結晶，真空干燥后得黃色固體粉末。

2.根據權利要求1?所述氧化鋅量子點改性的聚芴類藍色高分子發光材料的制備方法，其特征在于所制備的聚合物基納米復合材料在325?nm波長激發下，其固體薄膜在可見光區域的最大吸收峰位于470?nm；相對于聚合物藍移了10~20?nm；聚合物基納米復合材料經凝膠滲透色譜進行表征，重均分子量為22000，分子量分布為1.2。