[發明專利]一種烯烴脫氧劑及其制備方法和應用以及烯烴脫氧方法

有效

• 申請號: 201110184595.7
• 申請日: 2011-06-29
• 公開（公告）號: CN102850165A
• 公開（公告）日: 2013-01-02
• 發明（設計）人: 呂順豐;秦燕璜;王世亮;黃鳳興;李彤;劉博
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司北京化工研究院
• 主分類號: C07C7/148
• 分類號: C07C7/148;C07C11/04;C07C11/06
• 代理公司: 北京潤平知識產權代理有限公司 11283
• 代理人: 陳小蓮;王鳳桐

1.一種烯烴脫氧劑的制備方法，所述方法包括以下步驟：

(1)將錳源和堿金屬氧化物和/或堿金屬氫氧化物改性的納米級TiO₂混合均勻得到混合物，分別以Mn₃O₄和改性的納米級TiO₂計，基于100重量份的錳源，改性的納米級TiO₂的用量為58-100重量份，所述錳源為Mn₃O₄和/或焙燒后能夠得到Mn₃O₄的錳的化合物；

(2)將步驟(1)得到的混合物進行第一焙燒；

(3)將步驟(2)焙燒后的產物與銀的化合物的水溶液等體積浸漬，然后捏合、成型，分別以Mn₃O₄和Ag₂O計，基于100重量份的錳源，銀的化合物的水溶液為8-35重量份，所述銀的化合物為焙燒后能夠分解得到Ag₂O的水溶性的銀的化合物；

(4)將步驟(3)成型的產物進行老化處理，然后將老化處理后的固體進行干燥；

(5)將步驟(4)干燥后的產物進行第二焙燒，所述第二焙燒的溫度低于所述第一焙燒的溫度，且所述第一焙燒的溫度能夠使所述錳源分解得到Mn₃O₄且能夠使所述堿金屬氫氧化物分解得到所述堿金屬氧化物，所述第二焙燒的溫度能夠使所述銀的化合物分解得到Ag₂O。

2.根據權利要求1所述的方法，其中，所述步驟(4)中的老化處理為將步驟(3)成型的產物進行密閉放置。

3.根據權利要求1或2所述的方法，其中，所述第一焙燒的溫度為400-450℃，所述第二焙燒的溫度為200-300℃。

4.根據權利要求1-3中任意一項所述的方法，其中，所述改性的納米級TiO₂的平均粒徑為5-50nm，優選為5-20nm。

5.根據權利要求1-4中任意一項所述的方法，其中，所述改性的納米級TiO₂的比表面積為30-200m²/g，優選為100-200m²/g。

6.根據權利要求1-5中任意一項所述的方法，其中，所述改性的納米級TiO₂為改性的納米級銳鈦礦型TiO₂。

7.根據權利要求1-6中任意一項所述的方法，其中，所述錳的化合物為選自由碳酸錳、醋酸錳、甲酸錳、草酸錳、乙酰丙酮錳、磷酸錳、氯化錳、硝酸錳、二氧化錳、硫酸錳和氫氧化錳組成的組中的至少一種，優選為選自由碳酸錳、草酸錳、醋酸錳和甲酸錳組成的組中的至少一種，進一步優選為碳酸錳。

8.根據權利要求1-7中任意一項所述的方法，其中，所述銀的化合物為硝酸銀。

9.根據權利要求1-8中任意一項所述的方法，其中，所述改性的納米級TiO₂含有TiO₂和堿金屬氧化物和/或堿金屬氫氧化物，且以堿金屬氧化物計，所述改性的納米級TiO₂中堿金屬氧化物和/或堿金屬氫氧化物的質量百分含量為0.1-5％，優選為1-3％，TiO₂的含量為95-99.9％，優選為97-99％。

10.根據權利要求1-9中任意一項所述的方法，其中，所述堿金屬氧化物為氧化鈉、氧化鉀和氧化鋰中的一種或多種，所述堿金屬氫氧化物為氫氧化鈉、氫氧化鉀和氫氧化鋰中的一種或多種。

11.一種烯烴脫氧劑，其特征在于，所述烯烴脫氧劑由權利要求1-10中任意一項所述的方法制成。

12.根據權利要求11所述的烯烴脫氧劑，其中，所述烯烴脫氧劑的平均孔徑為10-50nm。

13.根據權利要求11或12所述的烯烴脫氧劑，其中，所述烯烴脫氧劑的比表面積為50-250m²/g。

14.一種如權利要求11-13中任意一項所述的烯烴脫氧劑在烯烴脫氧中的應用。

15.一種烯烴脫氧方法，所述方法包括用含有氫氣的還原性氣體對權利要求11-13中任意一項所述的烯烴脫氧劑進行還原，然后在烯烴脫氧條件下，將烯烴通過還原后的烯烴脫氧劑進行氣相脫氧。