[發(fā)明專利]一種生物可降解聚酯及其制備方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201110183321.6
• 申請日: 2011-07-01
• 公開（公告）號: CN102850533A
• 公開（公告）日: 2013-01-02
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 趙冬云;楊桂生
• 申請（專利權(quán)）人: 上海杰事杰新材料（集團）股份有限公司
• 主分類號: C08G63/16
• 分類號: C08G63/16;C08G63/78
• 代理公司: 上海智信專利代理有限公司 31002
• 代理人: 吳林松

1.一種生物可降解聚酯，其特征在于：該生物可降解聚酯具有如下的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元：

其中：

R₁為

R₂為

R₃為

R₄為

n＝1～1000，m＝1～1000，o＝0～11，p＝2～13，q＝0～11，r＝0～10。

2.權(quán)利要求1所述的生物可降解聚酯的制備方法，其特征在于：該方法包括以下步驟：

將單體a、單體b、單體c及第一催化劑，加入到燒瓶中，抽真空、充氮氣除去反應(yīng)裝置中的氧氣，保證酯交換和/或酯化反應(yīng)在氮氣條件下進行，加熱至反應(yīng)混合物完全熔化/溶解成均相體系后，控制反應(yīng)溫度為170～230℃，在攪拌、冷凝條件下進行反應(yīng)，直至酯交換及酯化反應(yīng)的副產(chǎn)物達到理論計算量的92％以上；

加入第二催化劑，在240～280℃下抽真空至小于500Pa，攪拌0.5～6h，停止反應(yīng)，得到生物可降解聚酯；

其中：單體a選自脂肪族二元酸、脂肪族二元酯或它們的混合物；單體b為伯羥基脂肪族二元醇；單體c為帶有支鏈的仲羥基脂肪族二元醇；單體c與單體b的質(zhì)量比為0.01∶1～1∶4；單體a與單體b和單體c的總量的質(zhì)量比為1∶1～1∶3；第一催化劑或第二催化劑占單體a、單體b和單體c總量的重量分?jǐn)?shù)為0.001％～0.5％，優(yōu)選0.005％～0.3％；

其中：所述的第一催化劑和第二催化劑為對酯交換和/或酯化具有催化作用的常規(guī)催化劑，基于下述元素：Ti、Ge、Zn、Fe、Mn、Co、Zr、Mg、Sb、Sn、V、Ir、La、Ce、Li或Ga的金屬化合物。

3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的生物可降解聚酯的制備方法，其特征在于：所述的脂肪族二元酸選自C₂～C₁₃的直鏈脂肪族二元酸或C₅～C₁₀的環(huán)狀脂環(huán)族二元酸；進一步選自乙二酸、丙二酸、丁二酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十一烷二酸、十二烷二酸、十三烷二酸、1，2-環(huán)己烷二甲酸或1，4-環(huán)己烷二甲酸中的一種或幾種的混合物；優(yōu)選丁二酸或己二酸。

4.根據(jù)權(quán)利要求2所述的生物可降解聚酯的制備方法，其特征在于：所述的脂肪族二元酯選自單體a所用的脂肪族二元酸的C₁-C₆烷基酯；優(yōu)選丁二酸二甲酯或己二酸二甲酯。

5.根據(jù)權(quán)利要求2所述的生物可降解聚酯的制備方法，其特征在于：所述的伯羥基脂肪族二元醇選自C₂～C₁₃的伯羥基鏈烷二醇；進一步選自乙二醇、1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、1，5-戊二醇、新戊二醇、1，6-己二醇、1，7-庚二醇、1，8-辛二醇、1，9-壬二醇、1，10-癸二醇、1，11-十一烷二醇、1，12-十二烷二醇、1，13-十三烷二醇或2-甲基-1，3-丙二醇中的一種或幾種的混合物；優(yōu)選1，4-丁二醇。

6.根據(jù)權(quán)利要求2所述的生物可降解聚酯的制備方法，其特征在于：所述的帶有支鏈的仲羥基脂肪族二元醇選自C₂～C₁₃帶有支鏈的仲羥基鏈烷二醇；進一步選自1，2-丙二醇、1，2-丁二醇、2，3-丁二醇、1，2-戊二醇、1，2-己二醇、1，2-庚二醇、1，2-辛二醇、1，2-壬二醇、1，2-癸二醇、1，2-十一烷二醇、1，2-十二烷二醇或1，2-十三烷二醇的一種或幾種的混合物；優(yōu)選1，2-辛二醇。

7.根據(jù)權(quán)利要求2所述的生物可降解聚酯的制備方法，其特征在于：所述的第一催化劑選自鈦化合物或醋酸鹽中的一種或兩種的混合物；所述的第二催化劑選自鈦化合物、錫化合物或銻化合物中的一種或它們的任意混合物。

8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的生物可降解聚酯的制備方法，其特征在于：所述的鈦化合物選自鈦酸四正丁酯、鈦酸四乙酯、鈦酸四正丙酯、鈦酸四異丙酯或鈦酸四異辛酯中的一種或它們的任意混合物；所述的醋酸鹽選自醋酸鋅、醋酸鎂或醋酸錳中的一種或它們的任意混合物；所述的錫化合物選自氧化二丁基錫、辛酸亞錫、二丁基二月桂酸錫或氯化亞錫中的一種或它們的任意混合物；所述的銻化合物選自醋酸銻或三氧化二銻中的一種或兩種的混合物。