[發(fā)明專利]含聯(lián)三吡啶的不對(duì)稱噻咯類化合物及其制備方法和用途

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201110183070.1
• 申請(qǐng)日: 2011-06-30
• 公開（公告）號(hào): CN102286015A
• 公開（公告）日: 2011-12-21
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 尹守春;張靖;馮海柯;趙祖金;邱化玉
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 杭州師范大學(xué)
• 主分類號(hào): C07F7/10
• 分類號(hào): C07F7/10;C09K11/06
• 代理公司: 杭州天正專利事務(wù)所有限公司 33201
• 代理人: 黃美娟;王兵

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種含聯(lián)三吡啶的雙邊不同取代噻咯類化合物及其作為光電材料在電致發(fā)光中的應(yīng)用。本發(fā)明還涉及含聯(lián)三吡啶的雙邊不同取代噻咯類化合物的制備方法。?

背景技術(shù)

噻咯具有的新穎獨(dú)特的電子結(jié)構(gòu)賦予了其良好的電子親合力和電子遷移率，使它在光電子材料領(lǐng)域有著廣闊的應(yīng)用前景，它可以作為有機(jī)電致發(fā)光器件(OLED)中的電子傳輸材料，也可以作為發(fā)光材料。上世紀(jì)90年代以來，圍繞著噻咯及其衍生物的合成，以及它們作為光電材料的應(yīng)用等，研究者已做了比較多的工作。?

而聯(lián)三吡啶作為重要的超分子結(jié)構(gòu)單元，與其他配合物相比具有獨(dú)特的磁、光物理和電化學(xué)性質(zhì)。如果對(duì)聯(lián)三吡啶配體結(jié)構(gòu)進(jìn)行修飾，可以方便地調(diào)控配合物放入光物理及電化學(xué)性質(zhì)，因此利用這些特性可以設(shè)計(jì)很多新穎的功能化材料，用于光電子器件、信息存儲(chǔ)、分子開關(guān)、分子機(jī)器和太陽能電池等。?

近年的研究分析表明，噻咯-聯(lián)三吡啶配合物有優(yōu)良的光致發(fā)光和電致發(fā)光性能。所以本發(fā)明的目的是提供一種新型的光電材料，研究其具體的發(fā)光效率，為光電領(lǐng)域提供具有應(yīng)用價(jià)值前景的光電功能新材料。?

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的在于提供一種含聯(lián)三吡啶的不對(duì)稱噻咯類化合物。?

本發(fā)明的另一目的在于提供一種含聯(lián)三吡啶的不對(duì)稱噻咯類化合物的制備方法。?

本發(fā)明的又一目的在于提供一種含聯(lián)三吡啶的不對(duì)稱噻咯類化合物作為發(fā)光材料的應(yīng)用。?

本發(fā)明采用的技術(shù)方案是：?

如式V所示的含聯(lián)三吡啶的不對(duì)稱噻咯類化合物：?

R₁、R₂各自獨(dú)立為氫、C1～C10的烷基、C3～C6的環(huán)烷基或苯基，R₁優(yōu)選氫、甲基、乙基、丙基、己基或苯基；R₂優(yōu)選氫、甲基、乙基、丙基、己基或苯基；；?

R3為氫、C1～C10的烷基、C3～C6的環(huán)烷基或苯基中的任意一種或兩種以上的組合，優(yōu)選氫、甲基、丙基、環(huán)丙基或苯基；?

R4為氫或苯基中的任意一種或兩種的組合；?

R5為氫、C1～C6的烷基、C3～C6的環(huán)烷基或苯基中的任意一種或兩種以上的組合，優(yōu)選氫或苯基；?

結(jié)構(gòu)式V中，不同位置的R₃表示相同的基團(tuán)，不同位置的R4表示相同的基團(tuán)，不同位置的R₅表示相同的基團(tuán)。?

更進(jìn)一步，本發(fā)明所述含聯(lián)三吡啶的不對(duì)稱噻咯類化合物優(yōu)選為式VIII或式X：?

本發(fā)明還提供所述如式V所示的含聯(lián)三吡啶的不對(duì)稱噻咯類化合物的制備方法，所述方法的步驟如下：?

(1)含聯(lián)三吡啶的單取代基噻咯化合物的合成：式I所示化合?物與式II所示化合物在氮?dú)獗Ｗo(hù)下進(jìn)行sonagashira偶聯(lián)反應(yīng)，以雙(三苯基磷)二氯化鈀為催化劑，在三乙胺和四氫呋喃溶劑中，回流反應(yīng)8-24小時(shí)，反應(yīng)結(jié)束反應(yīng)液后處理得到式III所示化合物；所述式I所示化合物與式II所示化合物的物質(zhì)的量之比為1∶1.1～3；?

式I或式III中，R₁、R₂各自獨(dú)立為氫、C1～C10的烷基、C3～C6的環(huán)烷基或苯基；?

式I或式III中，R₃為氫、C1～C10的烷基、C3～C6的環(huán)烷基或苯基中的任意一種或兩種以上的組合；?

式II或式III中，R₅為氫、C1～C6的烷基、C3～C6的環(huán)烷基或苯基中的任意一種或兩種以上的組合；?

式I、式II或式III中，不同位置的R₃表示相同的基團(tuán)，不同位置的R₅表示相同的基團(tuán)；?

(2)含聯(lián)三吡啶的雙邊不同取代基噻咯化合物的合成：式III所示化合物與式IV所示的化合物在氮?dú)獗Ｗo(hù)下進(jìn)行Suzuki偶聯(lián)反應(yīng)，以Pd(PPh₃)₄為催化劑，以甲苯、乙醇和水為溶劑，回流反應(yīng)8-24小時(shí)，反應(yīng)結(jié)束反應(yīng)液分離處理得到式V所示的化合物；所述式III所示化合物與式IV所示化合物的物質(zhì)的量之比為1∶1～1.2；?

式IV中，R₄為氫或苯基中的任意一種或兩者的組合；不同位置?的R₄表示相同的基團(tuán)。?