[發(fā)明專利]含聯(lián)三吡啶的不對稱噻咯類化合物及其制備方法和用途

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201110183070.1
• 申請日: 2011-06-30
• 公開（公告）號: CN102286015A
• 公開（公告）日: 2011-12-21
• 發(fā)明（設計）人: 尹守春;張靖;馮海柯;趙祖金;邱化玉
• 申請（專利權）人: 杭州師范大學
• 主分類號: C07F7/10
• 分類號: C07F7/10;C09K11/06
• 代理公司: 杭州天正專利事務所有限公司 33201
• 代理人: 黃美娟;王兵

1.如式V所示的含聯(lián)三吡啶的不對稱噻咯類化合物：

R₁、R₂各自獨立為氫、C1～C10的烷基、C3～C6的環(huán)烷基或苯基；

R3為氫、C1～C10的烷基、C3～C6的環(huán)烷基或苯基中的任意一種或兩種以上的組合；

R4為氫或苯基中的任意一種或兩種的組合；

R5為氫、C1～C6的烷基、C3～C6的環(huán)烷基或苯基中的任意一種或兩種以上的組合；

結構式V中，不同位置的R₃表示相同的基團，不同位置的R₄表示相同的基團，不同位置的R₅表示相同的基團。

2.如權利要求1所述的化合物，其特征在于所述R₁為氫、甲基、乙基、丙基、己基或苯基；R₂為氫、甲基、乙基、丙基、己基或苯基；R₃為氫、甲基、丙基、環(huán)丙基或苯基；R₅為氫或苯基。

3.如權利要求1所述的化合物，其特征在于所述含聯(lián)三吡啶的不對稱噻咯類化合物為式VIII或式X：

4.如權利要求1所述的化合物的制備方法，其特征在于所述方法的步驟如下：

(1)含聯(lián)三吡啶的單取代基噻咯化合物的合成：式I所示化合物與式II所示化合物在氮氣保護下進行sonagashira偶聯(lián)反應，以雙(三苯基磷)二氯化鈀為催化劑，在三乙胺和四氫呋喃溶劑中，回流反應8-24小時，反應結束反應液后處理得到式III所示化合物；所述式I所示化合物與式II所示化合物的物質(zhì)的量之比為1∶1.1～3；

式I或式III中，R₁、R₂各自獨立為氫、C1～C10的烷基、C3～C6的環(huán)烷基或苯基；

式I或式III中，R₃為氫、C1～C10的烷基、C3～C6的環(huán)烷基或苯基中的任意一種或兩種以上的組合；

式II或式III中，R₅為氫、C1～C6的烷基、C3～C6的環(huán)烷基或苯基中的任意一種或兩種以上的組合；

式I、式II或式III中，不同位置的R₃表示相同的基團，不同位置的R₅表示相同的基團；

(2)含聯(lián)三吡啶的雙邊不同取代基噻咯化合物的合成：式III所示化合物與式IV所示的化合物在氮氣保護下進行Suzuki偶聯(lián)反應，以Pd(PPh₃)₄為催化劑，以甲苯、乙醇和水為溶劑，回流反應8-24小時，反應結束反應液分離處理得到式V所示的化合物；所述式III所示化合物與式IV所示化合物的物質(zhì)的量之比為1∶1～1.2；

式IV中，R₄為氫或苯基中的任意一種或兩者的組合；不同位置的R₄表示相同的基團。

5.如權利要求4所述的方法，其特征在于所述步驟(1)中，所述反應液后處理方法為：反應結束后，反應液加水猝滅反應，過濾，取濾餅用四氫呋喃溶解，用KOH溶液洗滌后加入Et₂O萃取，取有機層蒸除溶劑，得到式III所示化合物。

6.如權利要求4所述的方法，其特征在于所述步驟(2)中，所述反應液分離處理方法為：反應結束后，反應液加水猝滅反應，過濾，取濾餅用四氫呋喃溶解，加入Et₂O萃取，取有機層蒸除溶劑，得到式V所示化合物。