[發明專利]何首烏多種活性成分聯合提取純化技術

有效

• 申請號: 201110177257.0
• 申請日: 2011-06-28
• 公開（公告）號: CN102321128A
• 公開（公告）日: 2012-01-18
• 發明（設計）人: 陳冠華;吳嫻;石杰;王坤
• 申請（專利權）人: 江蘇大學
• 主分類號: C07H15/203
• 分類號: C07H15/203;C07H1/08;C07C50/34;C07C46/10;C08B30/00
• 代理公司: 南京經緯專利商標代理有限公司 32200
• 代理人: 樓高潮

技術領域

本發明涉及藥用植物多種活性成分的聯合提取純化技術，具體為一種何首烏中二苯乙烯苷、大黃素、大黃酚和淀粉的聯合提取純化技術。

技術背景

對何首烏中不同活性成分進行單一成分提取純化的方法多有報道，但對何首烏中多種活性成分進行聯合提取和分離純化的綜合方法未見報道。在已報道的何首烏單一成分提取純化方法中，傳統的提取方式是采用溶劑浸取法或輔助超聲法，提取后用酯或醚萃取并濃縮為浸膏，最后用柱層析方法對浸膏混合物進行純化。除了傳統技術或和傳統技術類似的醇提后直接柱層析技術外，還包括超臨界流體萃取技術、高速逆流色譜技術等。顯然，在已報道的提取純化方法中，只針對何首烏中的某一成分進行提取，忽略了其它成分，提取溶劑的利用率低。而純化步驟采用柱分離技術，在工業化制備時成本較高，不易實現大量制備。

發明內容

本發明所要解決的技術問題是提供一種可同時提取純化何首烏中二苯乙烯苷、大黃素、大黃酚和淀粉的成本低、產品純度高可用于大量生產并且環境友好的聯合制備技術。

本發明采用技術方案如下，何首烏多種活性成分聯合提取純化技術，按照下述步驟進行：

（1）將何首烏粉碎為70-80目的顆粒，按照何首烏與乙醇的比例1/10-14(g?/mL)的比例加入質量濃度為70-80%乙醇，在38-42℃溫度下以1kW超聲功率回流提取1.8-2.2h；

（2）提取液過濾，殘渣用乙醇洗一次，洗液合并到提取液中；在40-50℃溫度下將提取液減壓濃縮為稠膏并回收提取溶劑，二苯乙烯苷、大黃素和大黃酚可被無損耗地濃縮到稠膏中；用8-10倍體積的蒸餾水溶解稠膏并過濾，濾渣待用。濾液減壓濃縮為原體積的1/4-1/6，即為二苯乙烯苷粗品；

（3）向水提液濾渣中加入適量乙醚溶解濾渣，過濾后用等體積乙醚再次沖洗濾渣，合并濾液；將濾液體積2-3倍的5%?NaHCO₃溶液分2-3次加入濾液除雜后，將乙醚層體積2-3倍的5%?Na₂CO₃溶液分2-3次加入其中萃取；取出水層，加入HCl調pH為3-4，濾出沉淀，即為大黃素粗品；取出乙醚層，將其體積2-3倍的5%?NaOH溶液分2-3次加入萃取；取出水層，加入HCl調pH為3-4，濾出沉淀，即為大黃酚粗品，乙醚可回收再利用；

（4）將何首烏乙醇提取后的殘渣用清水反復清洗3次，靜置清洗液，待溶液完全澄清后倒出上清液，將沉淀于45℃烘干，過100目篩即得到何首烏淀粉產品；

（5）按照何首烏的二苯乙烯苷粗品與乙醚的比例為1/18-20（g?/mL）的比例將乙醚分2-3次加入何首烏的二苯乙烯苷粗品中除雜，乙醚層可回收再利用；向水相溶液加入2-3倍其體積的乙酸乙酯，回流提取4-4.5h；將乙酸乙酯層在40-50℃溫度下濃縮至原體積的1/4-1/6，加熱使濃縮液中結晶溶解并過濾，濾液放冷析晶，濾出晶體；用熱乙酸乙酯溶解晶體，重復析晶、濾晶，如此反復2次以上，揮干溶劑，得到純度為76.5%-78.9%的二苯乙烯苷產品。

（6）將大黃素和大黃酚粗品用乙酸乙酯進行加熱溶解，放冷析晶，濾晶的重結晶處理2次以上，揮去溶劑，得到純度為80.7%-82.9%的大黃素產品和78.2%-83.0%的大黃酚產品；提純過程使用的乙酸乙酯可回收再利用。

本發明的積極效果如下：在一個提取過程中可同時提取出何首烏中的4種成分，并實現了二苯乙烯苷、大黃素和大黃酚與何首烏淀粉的分離；通過優化的濃縮條件使得二苯乙烯苷、大黃素和大黃酚無損耗地被濃縮到稠膏中并回收溶劑；利用二苯乙烯苷與大黃素和大黃酚水溶性的差異，采用水提何首烏乙醇提取物的方法實現了二苯乙烯苷與大黃素和大黃酚的分離；利用大黃素與大黃酚pK_a值的差異，以5%?NaCO₃和5%?NaOH溶液作為溶劑先后萃取二苯乙烯苷水提殘渣乙醚提取液的方法實現了大黃素與大黃酚的分離。用乙酸乙酯對各粗品進行加熱溶解、放冷析晶和濾晶的重結晶處理得到純度高的產品；整個流程無有機溶劑排放，環境友好。

具體實施方式

實施例1