[發明專利]一種用于烯烴高溫聚合的催化劑組分及制備方法

有效

• 申請號: 201110172225.1
• 申請日: 2011-06-24
• 公開（公告）號: CN102838697A
• 公開（公告）日: 2012-12-26
• 發明（設計）人: 徐秀東;譚忠;周奇龍;嚴立安;于金華;李鳳奎;尹珊珊;宋維瑋
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司北京化工研究院
• 主分類號: C08F10/00
• 分類號: C08F10/00;C08F10/06;C08F4/649;C08F4/646;C08F4/654;C08F4/651
• 代理公司: 北京思創畢升專利事務所 11218
• 代理人: 鄭瑩

1.一種用于制備烯烴高溫聚合催化劑組分所使用的二烷氧基鎂球形載體，其特征在于，所述的載體通過下述方法制得：在惰性氣體保護下，以醇和金屬鎂為原料，在鹵化劑的存在下回流反應，制備出球形微粒二烷氧基鎂；所述的醇與鎂的重量比為4～50∶1；醇為直鏈或支鏈的一元醇或多元醇；所述的鹵化劑選自鹵單質、鹵化物中的至少一種，其用量為鹵原子與鎂的摩爾比為0.0002～0.2∶1；二烷氧基鎂的平均粒徑為10～150um；且粒徑分布指數SPAN＜1.1。

2.根據權利要求1所述的用于制備烯烴高溫聚合催化劑組分所使用的二烷氧基鎂球形載體，其特征在于，所述的醇與鎂的重量比為6～25∶1；所述的鹵化劑用量為鹵原子與鎂的摩爾比為0.001～0.05∶1。

3.根據權利要求1所述的用于制備烯烴高溫聚合催化劑組分所使用的二烷氧基鎂球形載體，其特征在于，所述的醇為乙醇與2-乙基己醇和/或異丙醇的混合物，其中乙醇占80～99wt％，2-乙基己醇占10～1wt％，異丙醇占10～1wt％。

4.根據權利要求1所述的用于制備烯烴高溫聚合催化劑組分所使用的二烷氧基鎂球形載體，其特征在于，所述的鹵化劑為單質碘和氯化鎂的混合物。

5.一種烯烴高溫聚合催化劑組分，其特征在于，包括以下步驟制得：

(1)將權利要求1～4之一得到的二烷氧基鎂球形載體，在惰性稀釋劑存在下與鈦化合物和電子給予體化合物進行接觸反應；

(2)通過步驟(1)得到的固體用惰性溶劑洗滌得到固體催化劑組分；

所述的鈦化合物的用量相對于二烷氧基鎂化合物中的鎂的摩爾比為0.5～100∶1，所述的鈦化合物為四氯化鈦、四溴化鈦、四碘化鈦、四丁氧基鈦、四乙氧基鈦、一氯三乙氧基鈦、三氯化鈦、二氯二乙氧基鈦、三氯一乙氧基鈦中的一種或其混合物；

所述的電子給予體化合物的用量相對于二烷氧基鎂化合物中的鎂的摩爾比為0.005～10∶1；電子給予體化合物包括脂族和芳族單羧酸的烷基酯、脂族和芳族多元羧酸的烷基酯、脂族醚、環脂族醚和脂族酮；

所述的惰性稀釋劑選自C₆～C₁₀的烷烴或芳烴中的至少一種；惰性稀釋劑的用量相對于二烷氧基鎂化合物中的鎂的摩爾比0.5～100∶1。

6.根據權利要求5所述的用于高溫聚合的催化劑組分，其特征在于，所述的鈦化合物的用量相對于二烷氧基鎂化合物中的鎂的摩爾比為1～50∶1；所述的鈦化合物為四氯化鈦；所述的電子給予體化合物的用量相對于二烷氧基鎂化合物中的鎂的摩爾比為0.01～1∶1；電子給予體化合物為鄰苯二甲酸二正丁酯，鄰苯二甲酸二異丁酯，苯二甲酸1，3-二戊酯中的至少一種；惰性稀釋劑的用量相對于二烷氧基鎂化合物中的鎂的摩爾比1～50∶1；惰性稀釋劑為甲苯。

7.一種用于烯烴高溫聚合的催化劑，其包含以下組分的反應產物：

主催化劑A：權利要求5-6之一所述的高溫聚合的催化劑組分；

助催化劑B：選自通式為AlR_nX_3-n的化合物中的至少一種，式中R選自氫、碳原子數為1～20的烴基中的至少一種；X為鹵素，n為0＜n≤3的整數；

其中，所述的B與A之間的比例，以鋁與鈦摩爾比計為為20～500；

立構定向劑C：有機硅化合物，選自通式為R₁R₂Si(OR′)₂的化合物，式中R₁、R₂相同或不同，為C₁～C₂₀的烷基、環烷基或芳基，R′為含1～4個碳原子的烷基；組分B與組分C之間的比例，以鋁與硅摩爾比計為5～50∶1。

8.權利要求7所述的用于烯烴高溫聚合的催化劑在丙烯聚合中的應用，其特征在于，所述的丙烯聚合方法包括淤漿法、本體法和氣相流化床法；丙烯聚合包括丙烯的均聚合或丙烯與其它烯烴的共聚合；聚合溫度91～130℃。

9.根據權利要求8所述的用于烯烴高溫聚合的催化劑在丙烯聚合中的應用，其特征在于，所述的聚合溫度91～110℃。