[發明專利]春尺蠖性信息素成分及合成與鑒定方法

有效

• 申請號: 201110158882.0
• 申請日: 2011-06-14
• 公開（公告）號: CN102295558A
• 公開（公告）日: 2011-12-28
• 發明（設計）人: 侯雪玲;阿吉艾克拜爾·艾薩;韋衛;閆祺;馬紀萱
• 申請（專利權）人: 中國科學院新疆理化技術研究所
• 主分類號: C07C69/145
• 分類號: C07C69/145;C07C67/14;G01N30/02
• 代理公司: 烏魯木齊中科新興專利事務所 65106
• 代理人: 張莉

技術領域

本發明屬于昆蟲性信息素鑒定及合成領域，涉及春尺蠖性信息素成分，具體涉及順-4-十四碳烯乙酸酯和順-6-十四碳烯乙酸酯及其合成與鑒定方法。

背景技術

春尺蠖(Apocheima?cinerarius?Erschoff)屬鱗翅目(Lepidopten)尺蛾科(Geometridae)，又名榆尺蠖、沙棗尺蠖等，是我國華北、西北等地區果樹林、天然胡楊林及人工防護林等的主要害蟲之一。春尺蠖在國外主要分布于中亞地區，國內在三北地區如新疆、甘肅、內蒙古、河北、山西等地區的防護林帶分布較為廣泛，但危害尤以新疆最為嚴重。該蟲在新疆主要危害樹種為胡楊、榆樹、沙棗樹、蘋果樹、梨樹等，具有發生期早、食量大、群體增長速度快、蟲口密度大等特點，在短時間內能將大面積的嫩葉吃光，嚴重影響樹木的生長。發生危害嚴重的區域，樹葉全被吞食殆盡，使春天失去了原有的綠色，農田和樹林失去了防風固沙的屏障，嚴重影響了新疆林果業的發展。

目前各地對春尺蠖采取的主要防治方法為噴灑化學農藥，而對于數百萬畝的胡楊林，則采用化學農藥飛機防治，雖說取得了一定的效果，但是該方法不僅防治成本高，而且易產生農藥殘留、環境污染，害蟲產生抗藥性等問題。

考慮到昆蟲信息素技術在農林害蟲防治中具有的專一性、高效性和環保性等優點，而目前國內外對于春尺蠖性信息素的研究還未見有文獻報道，因此鑒定和合成春尺蠖性信息素成分對于利用性信息素進行害蟲綜合治理具有重要意義。本實驗室已通過相關的前期研究，確定了春尺蠖性信息素成分為含有一個雙鍵的十四碳烯乙酸酯類。

本發明通過對春尺蠖雌蛾性信息素腺體的研究確定了兩種成分及結構，并對這兩種成分進行了合成和活性測定，從而進一步確定了順-4-十四碳烯乙酸酯和順-6-十四碳烯乙酸酯為春尺蠖性信息素成分。

發明內容

本發明目的在于，提供春尺蠖性信息素成分及合成與鑒定方法，春尺蠖性信息素成分的結構為順-4-十四碳烯乙酸酯和順-6-十四碳烯乙酸酯，采用炔烴偶聯方法合成春尺蠖性信息素成分，并采用氣相色譜-觸角電位儀技術，通過標準化合物和天然提取物對比分析的方法確定春尺蠖性信息素成分，本發明為田間害蟲測報和誘捕奠定理論基礎。

本發明所述的春尺蠖性信息素成分，該春尺蠖性信息素成分的結構式為：

其中：6a為順-4-十四碳烯乙酸酯，6b為順-6-十四碳烯乙酸酯。

2、根據權利要求1所述的春尺蠖性信息素成分的合成方法，其特征在于反應式為：

其中：反應式中1a為1，3-丙二醇，1b為1，5-戊二醇；2a為3-溴-1-丙醇，2b為5-溴-1-戊醇；3a為2-(3-溴丙氧基)-四氫吡喃，3b為2-(5-溴戊氧基)-四氫吡喃；4a為2-(4-炔-十四氧基)-四氫吡喃，4b為2-(6-炔-十四氧基)-四氫吡喃；5a為2-(Z4-十四氧基)-四氫吡喃，5b為2-(Z6-十四氧基)-四氫吡喃；6a為順-4-十四碳烯乙酸酯，6b為順-6-十四碳烯乙酸酯；反應式中化合物1a-6a中的n＝3，化合物1b-6b中的n＝5，具體操作按下列步驟進行：

a、將1，3-丙二醇1a或1，5-戊二醇1b在溶劑甲苯中和溴化氫溶液中回流反應，摩爾比為1∶1.3-2.0，反應溫度106-120℃，一個羥基被溴取代，經后處理和純化，得化合物3-溴-1-丙醇2a或5-溴-1-戊醇2b；

b、將3-溴-1-丙醇2a或5-溴-1-戊醇2b在二氯甲烷溶劑中與二氫吡喃反應，摩爾比為1∶1.0-1.3，在溫度0℃時滴加二氫吡喃的二氯甲烷溶液，滴加完畢后升至室溫反應，羥基被二氫吡喃醚所保護，經后處理和純化后，得2-(3-溴丙氧基)-四氫吡喃3a或2-(5-溴戊氧基)-四氫吡喃3b；

c、將2-(3-溴丙氧基)-四氫吡喃3a或2-(5-溴戊氧基)-四氫吡喃3b在無水無氧條件下，在溶劑無水四氫呋喃中，與端基炔烴、正丁基鋰反應，經后處理和純化，得2-(4-炔-十四氧基)-四氫吡喃4a或2-(6-炔-十四氧基)-四氫吡喃4b，其中化合物3a或3b與正丁基鋰和炔烴的摩爾比為1∶1.0-1.2∶1.3-1.5；

d、將2-(4-炔-十四氧基)-四氫吡喃4a或2-(6-炔-十四氧基)-四氫吡喃4b在乙醇(純度95％-99％)中，在硼鎳催化劑作用下，與氫氣反應，經萃取，干燥，濃縮，得2-(Z4-十四氧基)-四氫吡喃5a或2-(Z6-十四氧基)-四氫吡喃5b；