[發(fā)明專利]春尺蠖性信息素成分及合成與鑒定方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201110158882.0
• 申請日: 2011-06-14
• 公開（公告）號: CN102295558A
• 公開（公告）日: 2011-12-28
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 侯雪玲;阿吉艾克拜爾·艾薩;韋衛(wèi);閆祺;馬紀(jì)萱
• 申請（專利權(quán)）人: 中國科學(xué)院新疆理化技術(shù)研究所
• 主分類號: C07C69/145
• 分類號: C07C69/145;C07C67/14;G01N30/02
• 代理公司: 烏魯木齊中科新興專利事務(wù)所 65106
• 代理人: 張莉

1.春尺蠖性信息素成分，其特征在于該春尺蠖性信息素成分的結(jié)構(gòu)式為：

其中：6a為順-4-十四碳烯乙酸酯，6b為順-6-十四碳烯乙酸酯。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的春尺蠖性信息素成分的合成方法，其特征在于反應(yīng)式為：

其中：反應(yīng)式中1a為1，3-丙二醇，1b為1，5-戊二醇；2a為3-溴-1-丙醇，2b為5-溴-1-戊醇；3a為2-(3-溴丙氧基)-四氫吡喃，3b為2-(5-溴戊氧基)-四氫吡喃；4a為2-(4-炔-十四氧基)-四氫吡喃，4b為2-(6-炔-十四氧基)-四氫吡喃；5a為2-(Z4-十四氧基)-四氫吡喃，5b為2-(Z6-十四氧基)-四氫吡喃；6a為順-4-十四碳烯乙酸酯，6b為順-6-十四碳烯乙酸酯；反應(yīng)式中化合物1a-6a中的n＝3，化合物1b-6b中的n＝5，具體操作按下列步驟進(jìn)行：

a、將1，3-丙二醇1a或1，5-戊二醇1b在溶劑甲苯中和溴化氫溶液中回流反應(yīng)，摩爾比為1∶1.3-2.0，反應(yīng)溫度106-120℃，一個羥基被溴取代，經(jīng)后處理和純化，得化合物3-溴-1-丙醇2a或5-溴-1-戊醇2b；

b、將3-溴-1-丙醇2a或5-溴-1-戊醇2b在二氯甲烷溶劑中與二氫吡喃反應(yīng)，摩爾比為1∶1.0-1.3，在溫度0℃時滴加二氫吡喃的二氯甲烷溶液，滴加完畢后升至室溫反應(yīng)，羥基被二氫吡喃醚所保護(hù)，經(jīng)后處理和純化后，得2-(3-溴丙氧基)-四氫吡喃3a或2-(5-溴戊氧基)-四氫吡喃3b；

c、將2-(3-溴丙氧基)-四氫吡喃3a或2-(5-溴戊氧基)-四氫吡喃3b在無水無氧條件下，在溶劑無水四氫呋喃中，與端基炔烴、正丁基鋰反應(yīng)，經(jīng)后處理和純化，得2-(4-炔-十四氧基)-四氫吡喃4a或2-(6-炔-十四氧基)-四氫吡喃4b，其中化合物3a或3b與正丁基鋰和炔烴的摩爾比為1∶1.0-1.2∶1.3-1.5；

d、將2-(4-炔-十四氧基)-四氫吡喃4a或2-(6-炔-十四氧基)-四氫吡喃4b在乙醇(純度95％-99％)中，在硼鎳催化劑作用下，與氫氣反應(yīng)，經(jīng)萃取，干燥，濃縮，得2-(Z4-十四氧基)-四氫吡喃5a或2-(Z6-十四氧基)-四氫吡喃5b；

e、將2-(Z4-十四氧基)-四氫吡喃5a或2-(Z6-十四氧基)-四氫吡喃5b在乙酸溶劑中和乙酰氯反應(yīng)，摩爾比為1∶1.0-1.5，反應(yīng)溫度60-80℃，二氫吡喃醚被乙酰基所取代，經(jīng)后處理和純化后，得化合物順-4-十四碳烯乙酸酯6a和順-6-十四碳烯乙酸酯6b。

3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的春尺蠖性信息素成分的鑒定方法，其特征在于采用氣相色譜-觸角電位儀分析，具體操作按下列步驟進(jìn)行：

春尺蠖雌蛾性信息素的提取：采集處于求偶期的未交配的春尺蠖雌蛾，待其性信息素腺體外伸時，用手輕輕擠壓雌蛾腹部，迫使其完全伸出性信息素腺體，剪下性信息素腺體，迅速置于盛有正己烷的樣品瓶中，浸泡10-30min后取出腺體，將剩余的提取液合并、干燥、過濾、濃縮得性信息素腺體提取物；

將提取物與合成的化合物順-4-十四碳烯乙酸酯6a和順-6-十四碳烯乙酸酯6b分別采用氣相色譜-觸角電位儀分析，得到相應(yīng)的圖譜；

通過圖譜分析，腺體提取物中具有使春尺蠖雄蛾觸角顯著電生理反應(yīng)的性信息素成分，提取物中在保留時間31-32min處存在能引起春尺蠖雄蛾觸角電生理反應(yīng)的性信息素成分，化合物順-4-十四碳烯乙酸酯和順-6-十四碳烯乙酸酯的保留時間為31-32min，且能引起明顯的觸角電生理反應(yīng)，由此確定了順-4-十四碳烯乙酸酯和順-6-十四碳烯乙酸酯為春尺蠖雌蛾性信息素活性成分。